Резонанс - форма
Cтраница 2
В соединении VI дополнительно к представленным на рисунке пикам обнаруживаются еще два резонансных пика образования ионов. При взаимодействии с тепловыми электронами молекулами VI образуют долгоживущие молекулярные ионы с максимумом выхода приблизительно при 0 эв и со средним временем жизни относительно автоотщепления электрона 50 5 мксек. Еще один пик ионов ( М - СН3) - в соединении VI отмечается при энергии электронов 1 8 эв ( возможно, резонанс формы основного состояния молекулы), третий пик выхода ионов ( М - СН3) - относится к представленному на рисунке состоянию а молекулярных ионов. Три низших состояния молекулярных ионов а, Ъ и с не наблюдаются при взаимодействии электронов и молекул, у которых метоксикарбонильная группа присоединяется непосредственно к бензольному кольцу. По-видимому, низковозбужденные состояния молекулярных инов М - соединений VIII-XI распадаются только автоотщеплением электрона без диссоциации - ароматическое кольцо стабилизирует ион относительно диссоциации, оттягивая на себя дополнительный отрицательный заряд. [16]
 |
Типичный потенциал ml11. [17] |
Электрон может быть захвачен на квазидискретныи уровень потенциальной ямы, отделенный от уровней сплошного спектра центробежным барьером. Выброс электрона в сплошной спектр происходит туннелированием через барьер, среднее время жизни системы относительно выброса электрона тя - й / 1а, где Га - ширина квазидискретного уровня. Га определяется шириной центробежного барьера и положением квазидискретного уровня, что, в свою очередь, является следствием-формы потенциала взаимодействия электрона и молекулы. Резонанс формы осуществляется, когда электрон обладает моментом количества движения относительно мишени, в противном случав захват не происходит из-за отсутствия центробежного барьера. [18]
Подобие каналов диссоциации в рассматриваемых соединениях заставляет считать, что высокоэнергетические резонансы связаны с возбуждением на рид-берговские орбитали я-электронов кольца. Сдвиг в сторону больших энергий электронов пиков в CeF6 по сравнению с бензолом и хлорбензолом отражает увеличение потенциала ионизации C6Fe, соответственно чему увеличивается энергия ридберговского состояния молекулы. По-видимому, резонанс формы, или феш-баховский резонанс, связанный с первым синглетным возбужденным состоянием в бензоле, не приводит к диссоциативному захвату электрона в отличие от галогензамещенных бензола. В молекуле бензола резонанс формы основного состояния наблюдается при энергии электронов 1 35 эв, но канал диссоциации при такой энергии закрыт. [19]
К середине 1998 года нами окончен цикл исследований широкого рада фуллеренов ( С60, Ст C60F ] 8, C60F36, C60F48 и др.) методами МС положительных и отрицательных ионов, и проявление плазмонов обнаружено обоими методами. Так, напрример, установлено, что с увеличением степени фторирования фуллерена С о интенсивность плазменных колебаний и связанных с ними резонансных состояний ОИ уменьшается. С одной стороны, это очевидно, так как связано с уменьшением количества и, соответственно, плотности я-электронов. С другой стороны, мы имеем дело не совсем с тривиальным фактом, поскольку именно это и доказывает, что наблюдаемые особенности на кривых выхода ОИ связаны с я-плазмонами, а не с одноэлектронными тг-а или сг-а - переходами, равно как и с резонансами формы. Еще одной важной особенностью такого типа резонансов является то, что времена жизни1 молекулярных ОИ в них слабо, зависят от энергии налетающих электронов и лежат в миллисекундной области. Такого рода эксперименты ранее не были описаны в литературе. [20]
Подобие каналов диссоциации в рассматриваемых соединениях заставляет считать, что высокоэнергетические резонансы связаны с возбуждением на рид-берговские орбитали я-электронов кольца. Сдвиг в сторону больших энергий электронов пиков в CeF6 по сравнению с бензолом и хлорбензолом отражает увеличение потенциала ионизации C6Fe, соответственно чему увеличивается энергия ридберговского состояния молекулы. По-видимому, резонанс формы, или феш-баховский резонанс, связанный с первым синглетным возбужденным состоянием в бензоле, не приводит к диссоциативному захвату электрона в отличие от галогензамещенных бензола. В молекуле бензола резонанс формы основного состояния наблюдается при энергии электронов 1 35 эв, но канал диссоциации при такой энергии закрыт. [21]
Страницы: 1 2