Cтраница 2
За расходованием окислителя наблюдали на его максимуме поглощения Х тах 335, 450, 360 нм для диметилдиоксирана, хлорита TEMPO, диоксида хлора соответственно. [16]
Материалы книги посвящены актуальным проблемам химии циклических ацеталей. Рассмотрены методы получения, строение и свойства производных фурфурола. Обсуждены процессы окисления циклических ацеталей диметилдиоксираном и некоторыми неорганическими окислителями. Описано восстановление и восстановительное алкилирование 1.3 - диоксацикланов алюминийорганическими соединениями. Систематизированы сведения о превращениях циклических ацеталей под действием карбенов различного строения и ион-радикалов. Показаны способности превращений циклических ацеталей под действием микроволнового излучения. Представлены новые результаты по участию олефинов в реакции Принса. Приведены данные о строении и свойствах некоторых 1 3-дигетероаналогов циклоалканов. Описано применение циклических ацеталей и их производных в качестве ингибиторов кислотной коррозии металлов. [17]
Добавление в реакционную массу силикагеля интенсифицирует окисление и позволяет сократить время реакции, при этом состав продуктов остается неизменным. Взаимодействие кеталей, а также 1 3-диоксанов с гипохлоритом натрия в отсутствии силикагеля не происходит, либо протекает медленно. Также как и в случае с диметилдиоксираном, под действием гипохлорита натрия кетапи разрушаются до исходного карбонильного соединения, а окисление несимметричных циклических ацеталей приводит к смеси изомерных эфи-ров. Фенил-1 3-диоксациклоалканы, взаимодействуя с гипохлоритом натрия, разрушаются до бензальдегида. Изучение кинетических закономерностей реакции 1 3-диокса-циклоалканов с гипохлоритом натрия показало, что реакция описывается кинетическим уравнением второго порядка. Показано, что с ростом рН скорость реакции снижается, и максимальная скорость реакции наблюдается при рН 7.5. Объясняется это тем, что щелочные растворы гипохлорита натрия содержат только гипохлорит-ионы СЮ, в то время как в нейтральной среде в окислительных процессах активное участие принимают как гипохлорит-ионы СЮ, так и хлорноватистая кислота НОС1, которая также является сильным окислителем. [18]
Для успешного использования в окислительной практике необходимо знать термическую устойчивость и факторы, ее определяющие. Как видно из данных, приведенных в таблице, диоксира-ны достаточно стабильны при комнатной температуре ( табл. 1) 4, что позволяет проводить реакции с их участием. В табл. 1 приведены времена полураспада для диметилдиоксирана, метил ( три - ( рторметил) диоксирана в сравнении с дитретбутилпероксидом и 3 3 4-триметил - [1,2] диоксетаном. [19]
Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1 4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2 2 6 6-тетраметилпиперидин - 1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [20]
Во второй главе обсуждены продукты, кинетические закономерности окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия и диоксидом хлора. Предложены и обоснованы возможные механизмы окисления. Представлены результаты окислительной трансформации амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфида в реакции с диметилдиоксираном, оксоном, пероксидом водорода, озоном, диоксидом хлора и гипохлоритом натрия. Показана эффективность амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфида для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий - основных источников биогенной коррозии нефтепромыслового оборудования в нефтедобывающей промышленности. [21]
Предложен удобный метод синтеза сложных мо-ноэфиров гликолей, основанный на окислении 1 3-диоксациклоалканов гипохло-ритом натрия или диоксидом хлора. Показана эффективность применения силикагеля или стабильного нитроксильного радикала ( 2 2 5 5-тетраметил - 4-фенил - 3-имидазолин - З - оксид-1 - оксила) в качестве катализаторов реакции циклических ацеталеи с данными окислителями. На примере амил ( 4-метилен - 1 3-диоксо-ланил) сульфида показано, что селективное окисление серусодержащих циклических ацеталеи различными окислителями ( диметилдиоксираном, оксоном, перок-сидом водорода, озоном, диоксидом хлора и гипохлоритом натрия) приводит к образованию соответствующих сульфоксидов и сульфонов. Амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфид является эффективным бактерицидом и подавляет рост сульфатвосстанавливающих бактерий. [22]
Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [23]
Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 1 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [24]