Cтраница 2
Результаты кинетических исследований подтверждают приведенный механизм реакции хлорметилирования. [16]
Результаты кинетического исследования говорят о том, что недостижение аст при динамическом опыте с крупными зернами зависит не только от динамических условии работы, а, по-видимому, и от других причин. Одной из таких причин могут быть стеричсские затруднения, которые возникают при крупном зернении за счет того, что ранее адсорбированные органические ионы как бы ограничивают доступ последующих ионов к ионо-генным группам. Кроме того, определенную роль может играть и то, что набухаемость более крупных зерен составляет примерно 75 % от набу-хаемости более мелких. При значительном увеличении скорости потока разница в ая при этих скоростях для разных о7ср делается меньше, что существенно при эксплуатации иопиттшх установок. [17]
Результаты кинетических исследований димера, тримера и полимера подтверждают гипотезу, что основное ускоряющее влияние оказывают еще непрореагировавшие соседние группы. В ходе реакции их число уменьшается. Аминолиз поливиниленкарбоната н-бутиламином является, таким образом, автоингибируемой реакцией. [18]
Результаты кинетических исследований взаимодействия катион-радикалов тиантрена [33] или других ароматических соединений [34] с различными производными бензола подтверждают осуществление механизма комплексообразования, который Эванс и Блаунт i [52] назвали общим механизмом полуре генерации. [19]
Используя результаты кинетического исследования и современные знания о строении молекул, ионов и свободных радикалов, химическая кинетика изучает связь между строением соединений и их реакционной способностью. Она устанавливает эмпирические и полуэмпирические зависимости между кинетическими характеристиками веществ ( константами скорости химических реакций) и их физическими, термохимическими и структурными характеристиками. [20]
Хотя результаты кинетических исследований весьма эффективны для выяснения механизмов химических реакций, детальному изучению кинетических особенностей каталитических превращений на цеолитах уделялось пока недостаточное внимание. [21]
Приведены результаты обстоятельного кинетического исследования катализированного солями кобальта окисления / г-толуило вого альдегида, о-ксилола и о-метилтолуата, а также инициирования свободных радикалов и изменения механизма при низкотемпературном окислении циклогекса-на в присутствии ацетилацетонатов кобальта. [22]
Многие результаты кинетических исследований окислительно-восстановительных реакций наталкивают на предположение о существовании таких нестабильных валентных состояний неорганических ионов. [23]
Однако результаты кинетического исследования гидролиза небольших субстратов свидетельствуют о том, что более предпочтительным является согласованный механизм с участием донора и акцептора протона или комбинированный механизм с участием донора протона и нуклеофила. Было установлено, что лизоцим способен катализировать реакцию трансгликозилиро-вания. Это свойство фермента легло в основу способа синтеза п-нитрофенил-р-ц - глюкозида и соответствующего олигомера. Поскольку лизоцим катализирует гидролиз гликозидных связей, вблизи которых ацетил аминогруппы отсутствуют, можно заключить, что анхимерное содействие со стороны N-ацетиламиногруппы не является непременным элементом механизма ферментативного расщепления гликозидных связей. Границы активного центра лизоцима точно не определены, однако ясно, что его размеры должны быть велики, поскольку фермент способен взаимодействовать с гексасахаридами, и, кроме того, кинетика реакции сильно зависит от длины сахаридного субстрата. Особенно убедительно выглядят данные, свидетельствующие об образовании оксокарбониевого иона и участии в катализе глутаминовой кислоты Glu-35. Сохранение конфигурации аномерного центра позволяет заключить, что если оксокар-бониевый ион возникает в ходе катализа, то его пространственное строение жестко фиксируется ферментом. [24]
Из результатов кинетических исследований следует, что в водных растворах области максимумов селективности реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро - 2 -гидроксиазобензолов и констант скорости гомогенных превращений 2-нитро - 2 -гидр-оксигидразобензола совпадают с точностью до 0 5 ед. При рН выше 9.5 соотношение скоростей гомогенно - и гетеро-генно-каталитических стадий реакции обеспечивает максимально полное образование N-оксида замещенного 2Н - бензо-триазола. Повышение рН как в водных растворах, так и в бинарных растворителях алифатический спирт-вода приводит к росту селективности гидрогенизации по соединениям, содержащим бензотриазольный цикл. Таким образом, селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро - 2 -гидроксиазобензолов по продуктам, содержащим триазольный цикл, определяется, главным образом, кинетическими параметрами гомогенных стадий гетерогенно-ката-литической реакции, на скорость которых природа и состав растворителя оказывают наиболее существенное влияние. [25]
Сопоставление результатов кинетических исследований с данными ЭПР об изменении концентрации парамагнитных частиц в системе показывает, что содержание пропилена в сополимере при изменении мольного соотношения A1 / V изменяется симбатно с изменением количества образующегося в системе двухвалентного ванадия. [26]
Сопоставление результатов потенциометрических и кинетических исследований свидетельствует о том, что каталитическая активность Со-В катализатора обусловлена полиядерными Со-Вг комплексами, причем состав комплексов определяется природой окисляемого углеводорода. [27]
В результате кинетических исследований таких реакций было установлено следующее. [28]
В результате кинетических исследований было установлено, что в реакциях, протекающих по механизму бимолекулярных отщеплений ( Е2), ониевые ионы подчиняются правилу Гофмана, а галоидные соединения - правилу Зайцева, тогда как все реакции мономолекулярного отщепления подчиняются правилу Зайцева. [29]
В результате кинетических исследований было установлено, что бензидиновая перегруппировка отвечает первому порядку относительно концентрации гидразобензола и второму порядку относительно концентрации ионов водорода и соответственно кислоты, применяющейся в качестве катализатора. [30]