Результат - метилирование
Cтраница 4
Эта реакция проходит и при продолжительном нагревании спиртового раствора метафоса при 100 СС. В продуктах термического разложения метафоса обнаружены также соли триме-тилсульфония, получающиеся в результате метилирования ди-метилсульфида. Образование же последнего возможно из О-ме-тил - 5-метил - О-4-нитрофенилтиофосфата. [46]
Эта реакция проходит и при продолжительном нагревании спиртового раствора метафоса при 100 С. В продуктах термического разложения метафоса обнаружены также соли триметил-сульфония, получающиеся в результате метилирования диметил-сульфида. Образование же последнего возможно из О-метил - S-метил - О-4-нитрофенилтиофосфата. [47]
Интересный метод генерирования диполей связан с алкилированием [24] силилированием [25] карбонильного атома кислорода З - гидрокси-4 - пиро-нов. Ниже приведен пример использования аналога койевой кислоты [ койевая кислота - 5-гидро-кси - 2 - ( гидроксиметил) - 4Н - пиран-4 - он ] для генерирования диполя в результате метилирования по карбонильному атому кислорода и депротонированию 3-гид-роксильной группы под действием объемного основания. [48]
Выделение диметил-р-нафтиламина из реакционной смеси пришлось вести другим способом, Хотя он, так же как и а-изомер, является слабым основанием и не дает ацетатов, однако отогнать его с водяным паром очень трудно, так как он очень малолетуч. Поэтому разбавленный и профильтрованный раствор продуктов метилирования подкислялся 3 % - ной уксусной кислотой и извлекался эфиром для удаления диметил-р-нафтиламина. В результате метилирования получено 2 1 кофеина и обратно 1 8 г морфия. Выход кодеина 88 2 % от теории в пересчете на вошедший в реакцию морфий. [49]
 |
Результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье. [50] |
Таким образом, для проведения процесса метилирования псевдо-кумола на алюмосиликатном катализаторе с высокой селективностью и низким расходом метанола реакцию целесообразно проводить при малом мольном отношении метанол: сырье, но необходимо подавлять реакцию диспропорционирования. Это может быть осуществлено добавлением в сырье продуктов реакции диспропорционирования - ксилолов. В табл. 5.6 приведены результаты метилирования псевдо-кумола при различном содержании ксилолов в сырье. [51]
 |
Результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье. [52] |
Таким образом, для проведения процесса метилирования псевдо-кумола на алюмосиликатном катализаторе с высокой селективностью и низким расходом метанола реакцию целесообразно проводить при малом мольном отношении метанол: сырье, но необходимо подавлять реакцию диспропорционирования. Это может быть осуществлено добавлением в сырье продуктов реакции диспропорционирования - ксилолов. В табл. 5.6 приведены результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье. [53]
После однократного-подкожного введения, меченного 14С, у кролика через 24 ч наивысшая его концентрация обнаружена в сером веществе головного мозга ( Hasegawa et alj. Отщепление иона иода является результатом метилирования; полагают, что в печени крыс образуется при этом S-метилглютатион, частично выделяющийся: с желчью. В моче крыс найдены метаболиты: S-метилцистеин, метилмеркаптуровая кислота, метилтиоуксус-ная кислота и Л - ( метилтиоацетил) глицин. [54]
Страницы: 1 2 3 4