Cтраница 2
Мидзусима, Куальяно и сотрудники пытались оценить следующим образом степень ковалентности связей металл-кислород. Они использовали Na2C204 как стандарт, соответствующий степени ковалентности, равной нулю, а диметилоксалат - как стандарт 100 % - ной ковалентности связей М - О. [16]
Мидзусима, Куальяно и сотрудники [184] провели наиболее детальное исследование колебательных спектров оксалатокомплексов. Далее, для отнесения полос, наблюдаемых в спектрах комплексов, Мидзусима и Куальяно сопоставили спектры иона оксалата и tyue - диметилоксалата [136], который рассматривался как модельное соединение для гипотетического комплекса с чисто ковалентными связями металл-кислород. Таким образом было дано отнесение всех сильных полос во многих комплексах. Особенный интерес представляют полосы с частотами выше 1200 см 1, так как их отнесение является весьма достоверным. [17]
При нагревании искусственных полиамидных волокон, например найлона и перлона, а также волокна из сополимера с акрил-амидом до 160 с диметилоксалатом и тиобарбитуровой кислотой получается красное вещество, характерное для оксамида ( стр. Это вызывается тем, что при пиролизе образуются аммиак и ( или) аммонийные соли алифатических кислот, которые при нагревании с диметилоксалатом образуют оксамид. Остальные волокна, перечисленные в пункте 1, не дают этой реакции. [18]
Гидантоин ( I) - гликолилмочевина, и аллантоин ( II) - 5-уреи-догидантоин, растворяются в горячей воде. Они различаются тем, что только соединение ( II), как производное мочевины со свободной группой - NH2, дает оксамидную реакцию при нагревании с Диметилоксалатом и тиобарбитуровой кислотой ( стр. [19]
По первому варианту [28] торий выделяют йодатом в гомогенной среде ( метаперио-дат Сахароза); осадок растворяют в соляной кислоте с сульфитом натрия. Осаждают диметилоксалатом с последующим добавлением щавелевой кислоты для полного выделения оксалата тория. Титрование проводится при рН 2 4 - 2 6 с индикатором арсеназо. По второму варианту [29] навеску монацита сплавляют с перекисью натрия, сплав выщелачивают водой, причем большая часть Р205 уходит в водную вытяжку. Если в пробе есть цирконий, он при растворении остатка от водной вытяжки выпадает с оставшимся фосфатом. [20]
По этой схеме, в том виде, в каком она приведена на рисунке, значительные количества редкоземельных примесей не удаляются. Осадитель образуется при медленном гидролизе диметилоксалата. Америций в отличие от лантана концентрируется в осадке. При гомогенном оксалатном осаждении 95 % америция из америциево-лантановой смеси в растворе остается около 50 % лантана. При гомогенном оксалатном осаждении такие элементы, как кальций, барий, стронций, магний, свинец, висмут, алюминий, железо, хром и марганец, удаляются более эффективно, чем лантан. [21]
Такие количества титана и железа не мешают определению алюминия алюминоном. Изучены условия осаждения большого числа металлов с помощью различных изомеров фенилендиарсоновой кислоты [1064]; на основании этого исследования можно разработать методы отделения многих металлов от алюминия. Бэнкс и Эдварде [547] отделяют торий от алюминия осаждением в виде оксалата в присутствии избытка диметилоксалата и щавелевой кислоты. Алюминий удерживается в растворе в виде окса-латного комплекса. [22]
Около 50 % гуминовых кислот было превращено в красновато-коричневые растворимые в воде кислоты. Были изолированы небольшие количества щавелевой и меллито-вой кислот, однако выход их установлен не был. Далее смесь кислот была превращена в метиловые эфиры, однако при перегонке их было найдено, что перегнана может быть только незначительная часть этих эфиров, даже при 250 и давлении 0 01 мм. Из смеси эфиров были изолированы диметилоксалат и гек-саметилмеллитат; количество, соответствующее 82 %, оказалось нерастворимым в петролейном эфире, но растворимым в бензоле, и остаток в бензоле частью не растворялся. Эфир, растворимый в бензоле, содержал 58 86 % углерода и 4 9 % водорода; величина атомного отношения углерода к водороду составляла единицу. [23]
Названия органических соединений приведены в основном по номенклатуре ЮПАК - Так названы углеводороды, спирты, галогенпроизводные углеводородов, кетоиы, формали, ацетали и целлозольвы. Для низших альдегидов, карбоновых кислот и ряда веществ других классов даны общепринятые тривиальные названия, например: анизол, анетол, пулегон, карвакрол. Для сложных эфиров, спиртов и кислот использованы латинизированные названия, например, метиловый эфир уксусной кислоты - метилацетат, этиловый эфир ацетоуксусной кислоты - этилацетоацетат. Сложные эфиры дикарбоновых кислот имеют аналогичные названия с префиксом ди -, например, диметиловый эфир щавелевой кислоты назван не метилоксалатом, а диметилоксалатом. [24]
Таким образом проведение описанного выше пирогидролиза с последующим образованием оксамида позволяет обнаружить амиды ароматических карбоновых и сульфо-кислот. Необходимым условием является отсутствие соединений, выделяющих при нагревании в сухом виде аммиак, так как такие соединения тоже образуют оксамид в присутствии щавелевой кислоты. Если в этих условиях оксамидная реакция отрицательна, или если она указывает на наличие лишь незначительного количества вещества, образующего оксамид, то описываемая реакция является надежной при условии, что в исследуемом веществе не содержится уреидов с открытой или замкнутой цепью. Такие соединения также подвержены пирогидролизу под действием щавелевой кислоты с образованием мочевины, которая отдает аммиак диметилоксалату. [25]
Слишком мало проведено исследований по хроматографическому анализу этих соединений, чтобы можно было предвидеть ошибки, возможные при неосторожной работе. Однако довольно велики вероятности возникновения артефактов как при приготовлении пробы, так и при проведении самого анализа методом ГЖХ. Возможна также переэтери-фикация проб на полиэфирных набивках с последующим декарбоксилиро-ванием. Экман и др. [2] обнаружили, что количество диметилмалонатэ по отношению к диметилсукцинату при элюировании из колонки, заполненной поли - ( 1 4-бутандиолсукцинатом), быстро падает с температурой. Диметилоксалат также обнаруживает значительное разложение, но, поскольку время удерживания сравнительно невелико, его потери менее заметны. На колонке с силиконовым маслом извлечение малоната не зависит от температуры. По-видимому, имеет место некоторое взаимодействие его с полярной набивкой, приводящее к разложению. Это разложение можно свести к минимуму, применяя более низкие температуры и используя неэфирные набивки. Хотя точные данные отсутствуют, весьма вероятно, что подобные реакции протекают при хроматографическом разделении эфиров щавелевоуксусной и, возможно, а-кетоглутаровой кислот, поскольку эти кислоты являются довольно сильными и содержат лабильные карбонильные группы. Кроме того, они, вероятно, требуют для хроматографического анализа более высоких температур по сравнению с оксалатами и малонатами. [26]