Cтраница 2
В частности, весьма полезным оказывается сравнение пикнометриче-ской и так называемой рентгеновской плотности кристаллов. Объем элементарной ячейки Уя и число частиц п в ней определяются рентгенографически; А - атомный или формульный вес соединения по простейшей стехиометрической формуле; NА - число Авогадро. Если образуется фаза внедрения, то пикнометрическая плотность оказывается больше рентгеновской; если образуется структура вычитания, то, наоборот, рентгеновская плотность больше пикнометрической. [16]
Некоторые авторы используют термин формальная для выражения концентрации на основе формульных весов. При этом различают весовую формальную ( формульный вес на 1 кг растворителя, wF) и объемную формальную ( формульный вес на 1 л раствора, vF) единицы выражения концентрации. Преимущество такого способа выражения концентрации состоит в том, что он не зависит от того, в виде каких частиц в действительности находится вещество в растворе. [17]
Известные трудности, правда, вызваны тем, что так называемый нормальный потенциал относится к раствору с активностью ионов, равной 1, в то время как известна в общем только концентрация раствора, определяемая аналитическим путем. Так как точный расчет активности крайне громоздок или вообще невозможен вследствие отсутствия данных, во многих случаях используют так называемый формальный потенциал, который относится к растворам, содержащим в совокупности формульный вес рассматриваемого соединения. Этот вид потенциала, естественно, изменяется с собственным составом раствора. Как следует из формулы Нернста, восстановительное действие потенциала зависит не только от активности самого восстановителя ( металла или амальгамы), но также от активности связанного иона. [18]
К; d - плотность при той же температуре, что и п; М - молекулярный или формульный вес. Затем формульный вес и измеренные значения показателя преломления и плотности подставляют в уравнение ( 19) и вычисляют R, которая в данном случае является рефракцией мономерного звена. [19]
Эта очевидная предпочтительность четного числа связывающих электронов обнаруживается у подавляющего большинства химических соединений. Следует также отметить, что практически во всех соединениях элементов главных подгрупп периодической системы в расчете на формульный вес соединения приходится четное число электронов. В соединениях переходных элементов на формульный вес может приходиться и нечетное число электронов, но даже в этих случаях число электронов, вовлеченных в образование связи ( особенно ковалентной связи), как правило, оказывается четным. [20]
В таблице не указаны лишь два хорошо известных, устойчивых соединения - - BN и SiC - имеющих менее 23 электронов в расчете на формульный вес. Оба эти соединения, BN и SiC, представляют собой полимерные вещества, изоэлектронные с алмазом, и обладают такой же кристаллической структурой, как алмаз. БОЛЬШИНСТВО остальных веществ, в которых на один формульный вес приходится менее 23 электронов, перечислены в таблице или же могут рассматриваться как соединения указанных в ней частиц. Например, ВеН2 содержит ионы Ве2 и Н -, MgH2 содержит ионы Mg2 и Н -, LiF содержит ионы Ы и F - и так далее. [21]
Если число атомов в молекуле всегда целочисленное, то и состав молекулярных кристаллов должен выражаться химическими формулами с целочисленными индексами. Иное наблюдается при образовании твердых веществ с координационными решетками. В этих случаях при огромном количестве взаимодействующих атомов А может оказаться другое число атомов В. Отсюда возникает нецелочисленность сте-хиометрических индексов в формулах таких веществ. Это легко выполняется, если характер связи в решетке близок к ковалентному или металлическому. В типично ионных решетках отклонение от целочисленного значения индексов затрудняется необходимостью полной компенсации зарядов ионов противоположных знаков. Такими оказались многие ранее считавшиеся постоянными соединения: фосфиды, арсениды, селениды, сульфиды, оксиды, галиды и др. В случае веществ с координационными решетками следует пользоваться термином формульный вес вместо молекулярный вес, так как молекул в таких соединениях нет. [22]