Cтраница 2
Приведенная кривая является прямым доказательством того, что в процессе полимеризации винилхлорида протекает реакция передачи цепи от растущего полимерного радикала к мономеру; это согласуется с пунктами 2) и 3) и подтверждается данными патентной литературы; из других источников также следует 176 ], что в промышленном производстве молекулярный вес поливинилхлорида регулируется главным образом температурой полимеризации, а не концентрацией инициатора. [16]
Соединение молекул винилхлорида в данном случае происходит за счет раскрытия двойных связей. Молекулярный вес образующегося поливинилхлорида достигает 90 000 кислородных единиц. [17]
В последнем случае в качестве регулятора молекулярного веса поливинилхлорида применяют трихлорэтан. [18]
Вследствие большой скорости реакции передачи цепи через мономер и растворитель молекулярный вес поливинилхлорида практически не зависит от концентрации инициатора ( при малых значениях [ С ]) и определяется главным образом температурой полимеризации. Поэтому повышение температуры полимеризации приводит к понижению молекулярного веса поливинилхлорида. [19]
Переход линейного полимера в трехмерный сопровождается потерей эластичности и растворимости. Промышленные марки поливинилхлорида характеризуются показателем вязкости 1 % - ного раствора полимера в дихлорэтане, выраженном в сантипуазах. Показатель вязкости характеризует молекулярный вес поливинилхлорида. [20]
Для синтеза сульфоионитов может быть использован поли-винилхлорид ( как эмульсионный, так и суспензионный); иониты, полученные при одинаковых условиях сульфирования, характеризуются близкими показателями [ 67, 103 J. Установлено [103], что иониты на основе суспензионного поливинилхлорида отличаются значительно большим содержанием растворимых в 10 % - и NaOH продуктов. Согласно [111], суспензионный поливинилхлорид имеет большую тенденцию к деструкции, чем эмульсионный. Иониты из первого имеют несколько более высокую обменную емкость, чем из второго ( - Eso3H - 3.90 п 3.70, соон 1 - 5 и 1.30 мг-экв. Молекулярный вес поливинилхлорида значительно влияет на скорость его сульфирования, что было подтверждено опытами с выделенными фракциями полимеров. Найдено [103], что с понижением молекулярного веса поливинилхлорида увеличивается скорость реакции, однако в пределе при одной и той же общей продолжительности реакции для всех фракций ( 120 мин. [21]
Исследование кинетики полимеризации винилхлорида под действием трибутилбо-ра в присутствии кислорода в массе при низкой температуре85 показало, что начальные скорости полимеризации при 25 и - 50 С близки, однако ускорение реакции в первом случае больше. Общая энергия активации, определенная для начальных степеней превращения ( 3 %) в интервале температур от - 30 до - 50 С, составляет 6 5 ккал / моль. Так как макрорадикалы находятся в твердой фазе полимера, то бимолекулярный обрыв осуществляется, по-видимому, с участием низкомолекулярных радикалов, образующихся путем передачи цепи через молекулы мономера. Максимальный молекулярный вес полимера был получен при температуре реакции, равной - 30 С. Уменьшение молекулярного веса поливинилхлорида при дальнейшем понижении температуры обусловлено понижением скорости роста вследствие уменьшения концентрации мономера вблизи реакционных центров. [22]
С возрастанием величины а, при постоянном размере макромолекул, скорость выделения хлористого водорода существенно повышается. Таким образом, при окислительном распаде поливинилхлорида инициирование за счет ненасыщенных концевых групп играет заметно меньшую роль. Если принять условно, что длина макромолекул равна бесконечности ( lim-rr 0), то скорость разложения в азоте, согласно уравнению ( 4), будет равна нулю, а в кислороде - 18 мкмоль НС / г-час. При среднем молекулярном весе поливинилхлорида, равном 50000, эти скорости соответственно составят 15 и 24 мкмоль НС1 / г-шс. Следовательно, резкое изменение молекулярного веса поливинилхлорида значительно влияет на скорость разложения в атмосфере азота и мало сказывается на окислительной деструкции полимера. [23]
Для синтеза сульфоионитов может быть использован поли-винилхлорид ( как эмульсионный, так и суспензионный); иониты, полученные при одинаковых условиях сульфирования, характеризуются близкими показателями [ 67, 103 J. Установлено [103], что иониты на основе суспензионного поливинилхлорида отличаются значительно большим содержанием растворимых в 10 % - и NaOH продуктов. Согласно [111], суспензионный поливинилхлорид имеет большую тенденцию к деструкции, чем эмульсионный. Иониты из первого имеют несколько более высокую обменную емкость, чем из второго ( - Eso3H - 3.90 п 3.70, соон 1 - 5 и 1.30 мг-экв. Молекулярный вес поливинилхлорида значительно влияет на скорость его сульфирования, что было подтверждено опытами с выделенными фракциями полимеров. Найдено [103], что с понижением молекулярного веса поливинилхлорида увеличивается скорость реакции, однако в пределе при одной и той же общей продолжительности реакции для всех фракций ( 120 мин. [24]