Cтраница 2
![]() |
Характеристика растворимости полиэпихлоргидрина. [16] |
Заслуживают особого упоминания полученные нами данные о влиянии протонодонорных добавок на активность катализатора и молекулярный вес получаемого полимера. [17]
Так же как и при полимеризации циклов, увеличение времени реакции приводит к повышению молекулярного веса получаемого полимера. [18]
Так же как и при полимеризации циклов, увеличение продолжительности реакции приводит к повышению молекулярного веса получаемого полимера. [19]
В случае полимеризации в эмульсии или в массе при высоком давлении повышение скорости полимеризации не приводит к уменьшению молекулярного веса получаемого полимера. [20]
Этим объясняется наблюдение, сделанное Кнунянцем [22], Роговиным [34], Маттесом [41] и другими исследователями, что с увеличением количества катализатора молекулярный вес получаемого полимера уменьшается, хотя скорость реакции увеличивается. [21]
Так как равновесная поликонденсация - обратимый процесс, скорость и полнота удаления воды в этих случаях определяют скорость всего процесса и предельную величину молекулярного веса получаемого полимера. Если же низкомолекулярный продукт поликонденсации не удаляется из сферы реакции, то в системе устанавливается равновесие и прекращается дальнейший рост молекулярного веса полимера. [22]
Первая группа включает реакции с малой константой равновесия k 4 - 10, определяющей, во сколько раз прямая реакция протекает быстрее обратной, вследствие чего для проведения этих реакций необходима высокая температура и возможно более полное удаление выделяющейся воды, так как от этого зависит величина молекулярного веса получаемого полимера. [23]
![]() |
Скорость полимеризации s - капролактама в присутствии 2 0 о воды при разных температурах.| Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес поли-е-капроамида. [24] |
С повышением температуры увеличивается максимальная скорость полимеризации, уменьшается индукционный период и сокращается время установления равновесия. Молекулярный вес получаемого полимера определяется амидным равновесием и должен изменяться с температурой ( рис. 36) в соответствии с изменением константы равновесия ( см. стр. [25]
Растворители, используемые при реакции полимеризации, различны по своему ивгибирующему действию. Соответственно различен и молекулярный вес получаемого полимера. Полимеры винилацетата, содержащие от 150 до 250 винильных остатков в макромолекуле, эластичны. Продукты, имеющие от 30 до 70 остатков, при тех же условиях неэластичны, а при степени полимеризации 300 и более размягчению предшествует деполимеризация, достаточная для проявления эластичности. [26]
В производственных условиях требуемые значения молекулярного веса полимера достигаются добавлением к мономеру специальных веществ, так называемых стабилизаторов молекулярного веса, которые в условиях полимеризации регулируют величину молекулярного веса полимера. Чем больше добавлено стабилизатора, тем меньше молекулярный вес получаемого полимера. В качестве стабилизаторов молекулярного веса применяется уксусная или адипиновая кислота, а также уксуснокислый бутил-амин, так называемый стабилизатор двойного действия, блокирующий обе концевые функциональные группы макромолекулы полиамида. [27]
Для получения полимеров с нужным молекулярным весом реакцию ведут в присутствии специальных веществ, называемых стабилизаторами молекулярного веса. Чем больше введено стабилизаторов, тем меньше молекулярный вес получаемого полимера. В качестве стабилизатора молекулярного веса применяют уксусную или адипиновую кислоту, а также уксуснокислый бутиламин. [28]
Таким образом, применение катализатора должно приводить к увеличению молекулярного веса получаемого полимера. [30]