Молекулярный вес - получаемый полимер
Cтраница 3
Реакция поликонденсации является обратимой. Чем полнее удаляется выделяющаяся в процессе реакции вода, тем выше молекулярный вес получаемого полимера. [31]
Реакция полпконденсащш является обратимой. Чем полнее удаляется выделяющаяся в процессе реакции вода, тем выше молекулярный вес получаемого полимера. [32]
Такой же результат дает и неполное омыление хлорангидрида. Однако реакция полного омыления хлорангидрида не будет сказываться на величине молекулярного веса получаемого полимера, а должна приводить только к понижению выхода полимера, так как она лишь уменьшает количество хлорангидрида вследствие превращения его в дикарбоновую кислоту. [33]
Значительное влияние структуры поверхности и характера обработки катализатора указывает на то, что поверхность играет чрезвычайно важную роль и непосредственно участвует в полимеризации. При осажденных катализаторах изменение физической и химической структуры осадка непосредственно определяет молекулярный вес получаемого полимера и степень его стереорегу-лярности. При предварительно приготовленных окиспометаллических катализаторах характер и метод приготовления носителя с высокой удельной поверхностью оказывают сильное влияние на протекание реакции полимеризации. Следовательно, мономер концентрируется на этой поверхности даже при сравнительно низком внешнем давлении газа. Поверхность может увеличить скорость реакции роста полимера в результате повышения скорости присоединения мономерных остатков по сравнению с одновременно протекающей реакцией передачи цепи. Движущей силой реакции распространения цепи в этом случае является экзотермическая адсорбция олефина. [34]
Из рисунка видно, что наибольший молекулярный вес имеет полиарилат, полученный при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. Избыток в реакционной смеси как диолового компонента, так и кислотного вызывает уменьшение молекулярного веса получаемого полимера. [36]
Наличие десятитысячных долей процента этих ионов в системе оказывает значительное влияние на величину / гг и, следовательно, на течение всей реакции полимеризации. Поэтому при производстве полиакрилонитрила необходимо следить за тем, чтобы содержание ионов этих металлов было постоянным, так как в противном случае скорость полимеризации и молекулярный вес получаемого полимера будут сильно колебаться. [37]
Процесс осуществляется обычно в аппаратах, снабженных мешалками и обратными холодильниками. Молекулярный вес получаемого полимера зависит от условий проведения полимеризации, особенно от концентрации мономера в растворителе. [38]
Начальная температура процесса составляет 240 - 260 С, конечная достигает 280 - 290 С. Реакционная масса непрерывно перемешивается, что способствует более интенсивному удалению этиленгликоля. Молекулярный вес получаемого полимера контролируют по изменению вязкости расплава. После достижения необходимой величины молекулярного веса полимер под давлением азота подается в литьевую головку. [39]
При добавлении высших олефинов, например ди - и триизобутена, молекулярный вес полимера снижается. Добавка же 0 015 % диизобутена понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество диизобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается в процесс. [40]
Полимеризация винилаце-тата в растворах проводится обычно в аппаратах, снабженных мешалками и обратными холодильниками. При полимеризации в растворе молекулярный вес получаемого полимера зависит как от указанных выше факторов, так и от концентрации мономера в растворителе. Применение растворителей и разбавителей понижает степень полимеризации. [41]
Вофси и Качальский [987] исследовали кинетику полимеризации нитроэтилена, проводимой при 20 в метилэтилкетоне в присутствии пиридиновых оснований. Молекулярные веса полимеров возрастают с увеличением исходной концентрации мономера и мало зависят от концентрации катализатора и его основности. При понижении температуры полимеризации от 20 до - 20 молекулярный вес получаемого полимера увеличивается почти вдвое. Из данных об ультрафиолетовых спектрах сделан вывод о том, что при обрыве ( или передаче) цепи происходит замыкание молекулы полимера в цикл. [42]
Естественно, что с увеличением количества катализатора скорость реакции повышается. Однако возможность значительного повышения скорости реакции лимитируется необходимостью отвода большого количества тепла, выделяющегося в процессе реакции. Кроме того, с увеличением концентрации катализатора в реакционной смеси закономерно понижается молекулярный вес получаемого полимера. [43]
Для производства полиэтилена среднего давления используют в основном этилен, получаемый из продуктов переработки нефти. Поэтому этилен может содержать примеси ацетилена, окиси и двуокиси углерода, водорода, сернистых соединений, кислорода, метана, влаги. Перечисленные примеси уменьшают скорость процесса полимеризации этилена на окисных катализаторах. Окись и двуокись углерода снижают молекулярный вес получаемого полимера и ухудшают его физико-механические свойства. Поэтому этилен, применяемый для полимеризации, необходимо подвергать специальной очистке. Для удаления ацетилена применяют селективное гидрирование и извлечение с использованием органических соединений. Сернистые соединения и двуокись углерода удаляют щелочной очисткой, а метан, окись углерода, водород - тонкой ректификацией. Кислород удаляют, пропуская этилен через слой горячей металлической меди, а воду - адсорбционными методами. Растворители, применяемые в процессе полимеризации олефинов на окисных катализаторах, также необходимо очищать от вредных примесей. [44]
При полимеризации стирола в присутствии растворителя, в котором растворимы как моно-так и полистирол, можно легко регулировать температуру реакции. Полимеризация в растворе представляет более медленный процесс, чем блочная полимеризация, а продукты получаются более низкого молекулярного веса. Для получения лучшего продукта необходимо изменять начальную концентрацию мономера и температуру. Полученные таким образом полимеры находятся в растворе, который пригоден для изготовления лаков и для других целей. Если же хотят получить полимер, то его высаживают из раствора, например, в этилбензоле прибавлением растворителя, и котором полистирол не растворяется, а именно: петролсйного эфира или метилового спирта. Если такой осадитель заранее прибавлен в реакционную смесь, то можно, изменяя его количество, регулировать молекулярный вес получаемого полимера. Так ( например, в смеси стирола с метиловым спиртом и бензолом полистирол осаждается, когда цепь достигнет определенной величины, в то время как более короткие молекулы полимера остаются в растворе. [45]
Страницы: 1 2 3 4