Cтраница 3
Повышение температуры межфазной поликонденсации в большинстве случаев сопровождается уменьшением молекулярного веса образующегося полимера и его выхода. [31]
![]() |
Зависимость молекулярного веса полиметакрилонитрила от глубины полимеризации. [32] |
Число полимерных цепей, рассчитанное из скорости полимеризации и молекулярного веса образующегося полимера, возрастает по ходу процесса. Из начального наклона можно определить скорость инициирования и отсюда константу скорости инициирования [13]: kt 5 6 - 10 - 4 л / молъ-мин. Уравнение ( 3) отражает зависимость молекулярного веса как от концентрации электролита, так и от глубины полимеризации. [33]
Экспериментальное изучение влияния избытка одного из исходных компонентов реакции на молекулярный вес образующегося полимера было проведено - Коршаком и Голубевым [250] на примере поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой, взятой в избытке. На рис. 65 приведены кривые, показывающие полученное ими изменение величины молекулярного веса полимера в зависимости отизбытка адипиновой кислоты. Из рисунка видно, что опытные кривые совершенно идентичны вычисленным теоретически, что еще раз доказывает прямую зависимость молекулярного веса полиамида от количества избытка адипиновой кислоты. [34]
Высокие давления могут оказывать большое влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес образующегося полимера. Обычно с повышением давления скорость полимеризации и молекулярный вес возрастают. [35]
Применение инициаторов позволяет снизить температуру полимеризации и одновременно значительно повысить молекулярный вес образующегося полимера. В присутствии 0 5 - 10 - 3 молей динитрила азодиизомасляной кислоты на 1 л мономера при 50 скорость полимеризации составляет 5 7 % в час. [36]
Чем выше давление, при котором проводится полимеризация, тем выше молекулярный вес образующегося полимера. [37]
Подробно вопрос о влиянии полноты удаления низкомолекулярного продукта поликонденсации как на молекулярный вес образующегося полимера, так и на распределение по фракциям был рассмотрен Шульцем [58] на примере полиэтерификации. [38]
Показано [68, 71], что при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси бензоила молекулярный вес образующегося полимера ( определенный по характеристической или относительной вязкости) 1) практически не зависит от концентрации инициатора в пределах концентрации до 2 %, но резко падает при более высоких концентрациях, 2) не зависит от степени превращения, 3) уменьшается с повышением температуры полимеризации. [39]
От соотношения vp / vr зависит как выход, так и молекулярный вес образующегося полимера. Так как растворимость жидкостей с повышением температуры увеличивается, а растворимость газов понижается, то для жидкостей и газов величина Q имеет разные знаки. [40]
&0 Л в ходе полимеризации [ ] х приводит к соответствующему изменению молекулярного веса образующегося полимера. [41]
Монофункциональные вещества могут или специально вводятся в реакцию с целью регулирования молекулярного веса образующегося полимера, или попадать в сферу реакции в виде примеси к основным реагентам, растворителю, или образовываться в ходе процесса за счет понижения функциональности исходных веществ. [42]
![]() |
Кинетика полимеризации стирола при различных температурах ( цифры на кривых - температура в С. [43] |
На рис. 5 и 6 приведены зависимости суммарной скорости полимеризации и молекулярного веса образующегося полимера от температуры. [44]
При полимеризации хлоруксусной кислоты в присутствии хинона [210] снижаются скорость реакции и молекулярный вес образующегося полимера. Однако это объясняется скорее ионным, чем свободнорадикальным механизмом. [45]