Cтраница 4
Молекулярный вес получаемого полимера можно регулиро вать не только путем изменения соотношения компонентов каталитической системы. Имеются указания9, что для снижения молекулярного веса полипропилена к каталитической системе, состоящей из триалкилалюминия и четыреххлористого титана. [46]
Полученные результаты ( рис. 7) показывают, что молекулярный вес твердого полипропилена практически не изменяется длительное время. Специальными опытами было также показано, что молекулярный вес полипропилена, образовавшегося до прекращения подачи мономера в реактор, в дальнейшем практически не изменяется. Очевидно, время роста полимерной цепи совпадает с временем жизни активной точки на ней и измеряется немногими секундами. [47]
Пропилен и другие высшие олефины более чувствительны к добавлению водорода в полимеризационную систему, чем. Даже очень небольшие количества водорода приводят к значительному снижению молекулярного веса полипропилена. Чтобы добиться примерно такого же снижения в случае полиэтилена, необходимо по крайней мере в десять раз больше водорода. [48]
Рассмотрение рисунков показывает, что в последнем случае характеристическая вязкость, а следовательно, и молекулярный вес стабилизированного полипропилена в ходе термического окисления практически не изменяются. [50]
При постоянных условиях проведения реакции полимеризации олефинов молекулярный вес полимера понижается при повышении количества соединений металла переменной валентности. Изменение температуры и парциального давления мономера не оказывает существенного влияния на величину молекулярного веса полиолефина. Экспериментально установлено20, что молекулярный вес полипропилена зависит от концентрации триэтил-алюминия. [51]
Измерение текучести расплава прочно вошло в лабораторную практику как метод определения молекулярного веса полиэтилена. Для этой цели применяют простой по конструкции и удобный в обращении капиллярный экструзионный пластометр [60], схематически изображенный на рис. 5.20. Характеристикой вязкости расплава служит индекс расплава - количество полимера ( в г), выдавливаемое в течение 10 мин при постоянной температуре и нагрузке через мундштук пластометра. В настоящее время этот метод используется и для определения молекулярного веса полипропилена, хотя некоторые авторы [56-58] высказывают серьезные замечания относительно принятых размеров мундштуков и режима давления в цилиндре пластометра. [52]
![]() |
Зависимость свойств вытянутых полипропиленовых волокон от молекулярного веса полимера. [53] |
Таким образом, в зависимости от температуры, степени и скорости вытягивания волокон происходит изменение структуры полимера, которое оказывает влияние на физико-механические свойства волокон. Волокна, вытянутые при низкой температуре, обладают невысокими физико-механическими показателями вследствие недостаточно высокой ориентации и образования дефектов в структуре полимера. Волокна, вытянутые при температуре, близкой к температуре плавления полимера, когда выравниваются напряжения внутри полимера, характеризуются высокой ориентацией и образованием совершенных надмолекулярных структур. В табл. 40.3 приведены данные, характеризующие зависимость свойств волокон от молекулярного веса полипропилена. [54]
Относительно зависимости молекулярного веса полиолефинов от продолжительности полимеризации не имеется однозначных данных. В ряде исследований [44] не было отмечено изменения молекулярного веса, который определяли по характеристической вязкости растворов полимера, при изменении продолжительности полимеризации. Показано [45] повышение характеристической вязкости растворов полиолефинов в начальный период полимеризации. В ряде работ [46, 47] отмечено возрастание молекулярного веса полимеров в ходе полимеризации. Натта установил [41], что при атмосферном и более высоком давлении [ каталитическая система a - TiCls - А1 ( С2НБ) 3 ] молекулярный вес полипропилена не зависит от давления мономера. [55]