Средневязкостный молекулярный вес

Cтраница 2

Согласно данным Петиколаса и Уоткинса63 и Шрайбера и Бэгли79, следует использовать средневесовое значение молекулярного веса, как и для многих других полимеров36, однако согласно данным Бусса и Лонгворта19, в формулу ( 25) должен входить средневязкостный молекулярный вес, а по Бики18, для полимеров с широким молекулярно-весовым распределением формула ( 25) справедлива, если используется z - среднее значение молекулярного веса. [16]

Из сказанного следует, что статистический порядок ( см. § 5 гл. VI) средневязкостного молекулярного веса ( и вообще любого гидродинамического среднего веса) зависит от показателя а в законе вязкости. Поэтому измерения [ ц ] нефракционированного полимера в разных растворителях, для которых / СТ ( и а были ранее определены на узких фракциях, неминуемо приводят к неодинаковым значениям MTi, различающимся тем больше, чем больше различаются значения а для обоих растворителей. [17]

Из сказанного следует, что статистический порядок ( см. § 5 гл. VI) средневязкостного молекулярного веса ( и вообще любого гидродинамического среднего веса) зависит от показателя а в законе вязкости. Поэтому измерения [ ц ] нефракционированного полимера в разных растворителях, для которых Kri и а были ранее определены на узких фракциях, неминуемо приводят к неодинаковым значениям Мт, различающимся тем больше, чем больше различаются значения а для обоих растворителей. [18]

Воздействие этих двух видов энергии на нитрозосополимер происходит по механизму, похожему ( в основном) на механизм деструкции при пиролизе. Из графика зависимости средневязкостного молекулярного веса от дозы радиации ( Мрад) в вакууме при 24 С была найдена суммарная энергия поглощения, приходящаяся на первичный разрыв цепи Ed 44 эВ / разрыв. Это показывает, что нитрозополимеры являются полимерами, наименее устойчивыми к ионизирующей радиации, что и следовало ожидать из-за наличия в их цепи электроотрицательных заместителей. [19]

Суперпозиция экспериментальных данных по вязкостным свойствам. [20]

Исследование вязкостных свойств расплава полипропилена со средневязкостным молекулярным весом 4 5 - 105 было выполнено Виноградовым и Прозоровской [25] в широком диапазоне температур. [21]

Обозначения и названия величин, принятые в вискозиметрии. [22]

Поэтому при выборе констант km а для расчета средневязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, по которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обращать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение (V.19) применимо с достаточной точностью. [23]

Таким образом, можно ожидать, что вычисленный по этим формулам средневязкостный молекулярный вес будет на 10 % ниже. [24]

Общепринятые приемы построения кривых молекулярно-весового распределения на основании данных фракционирования весьма трудоемки. В некоторых случаях очень удобным оказывается теоретический метод Шульца, в котором используют экспериментально найденный средневесовой и средневязкостный молекулярный вес. Расчетные кривые для полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина 9, построенные по этому методу, удовлетворительно совпадают с экспериментальными кривыми, хотя первая из них не передает всех тонких особенностей молекулярно-весового распределения. [25]

Зависимость тс от предельной температуры разогрева наполненного ( 2 и ненаполненного ( 1 метилвинилсилоксанового каучука. [26]

Окисление проводили в динамическом режиме разогрева ( 3 град / мин) на воздухе. Нагревание ненаполненных образцов до 300 С приводит к уменьшению тс; при этом уменьшается также средневязкостный молекулярный вес полимера. Поскольку сегментальная подвижность не зависит от молекулярного веса полимеров в области высоких молекулярных весов, уменьшение времени корреляции вызывается, по-видимому, пластифицирующим действием низкомолекулярных продуктов, образующихся в результате деструкции полимера. В интервале от 300 до 430 С тс проходит через максимум. [27]

Сопоставляя обе формы записи уравнений кинетики, можно отметить, что в первом случае ( при условии получения адекватной кинетической схемы) можно рассчитать кривую МБР продукта или параметры, определяющие ее ширину. При использовании записи уравнений в эмпирической форме это невозможно, и сопоставлять свойства продукта можно только со средневязкостным молекулярным весом. [28]

Все же недостатки эмпирического моделирования очевидны. В случае стирола мы не учитываем изменения МВР в каскаде реакторов, работающих при различном температурном режиме, хотя свойства готового продукта явно зависят от МВР, а не от величины одного средневязкостного молекулярного веса. [29]

Наиболее надежным методом определения К и ос является сопоставление значений характеристической вязкости образцов с узким молекулярно-весовым распределением с их молекулярными весами, измеренными каким-либо абсолютным методом. Для охвата достаточно широкой области молекулярных весов следует использовать ряды фракций различных образцов. Предпочтительным абсолютным методом определения молекулярных весов является светорассеяние, поскольку средневязкостный молекулярный вес существенно ближе к средневесовому, чем к среднечисловому. [30]

Страницы: 1 2 3 4