Рекомбинация - атом - кислород
Cтраница 2
Аналогичные последовательности были найдены для рекомбинации атомов О - f - О и N N. Здесь указаны значения у для рекомбинации атомов кислорода и азота. [16]
 |
Теплоты ассоциации агомов некоторых элементов в молекулы [ 2J. [17] |
Атомарный кислород получается в электрическом разряде аналогично нодороду. Платиновая проволочка, помещенная в струю атомарного кислорода, быстро нагревается и плавится за счет энергии рекомбинации атомов кислорода на поверхности проволоки. [18]
В то же время на этом катализаторе происходит интенсивное выделение кислорода и пересыщение им раствора, а на всех кривых ( см. соответствующие зависимости на рис. 4.5 - 4.7) наблюдается резкий всплеск выделения кислорода. Все это указывает на то, что на оксиде кобальта протекают радикально-цепные реакции разложения активного хлора с быстрой стадией рекомбинации атомов кислорода, в результате чего происходит образование малоактивного молекулярного кислорода согласно уравнению (4.14), с чем и связана невысокая степень очистки. Этот вывод подтверждается также независимостью степени окисления органических примесей от дозы Со3О4 ( см. рис. 4.5), хотя следовало бы ожидать повышения эффекта очистки с увеличением дозы катализатора. [19]
Если получают в разрядной трубке атомарный кислород и смешивают его с молекулярным водородом, то при этом не происходит никакой реакции или она протекает в очень малой степени даже тогда, когда реакционные газы охлаждают в ловушке при температуре жидкого воздуха. Если и происходит реакция в каких-либо размерах, то продуктом ее является вода, а не перекись водорода. Очевидно, что рекомбинация атомов кислорода происходит с гораздо большей скоростью, чем реакция их с водородом. На основании этого, а также вследствие более прочной связи атомов в молекуле кислорода по сравнению с молекулой водорода следует ожидать, что при пропускании электрического разряда через смесь избытка водорода с кислородом результаты должны быть примерно такими же, как при пропускании разряда через один водород с последующим смешением его с молекулярным кислородом. [20]
Так в [36] показано, что при гиперзвуковом обтекании тела диссоциированным воздухом диффузионное разделение химического элемента кислорода существенно зависит от концентрации атомов на внешней границе пограничного слоя и от характера протекания гомогенных и гетерогенных каталитических реакций. Диффузионное разделение элементов на поверхности, обладающей свойством избирательности каталитического воздействия в отличие от случая идеально каталитической стенки, имеет место даже тогда, когда на внешней границе пограничного слоя присутствуют одни атомы. На химически нейтральной поверхности диффузионное разделение элементов может вызываться гомогенными химическими реакциями рекомбинации атомов кислорода и азота, если их константы скорости существенно различаются. В [117, 141, 142] установлено, что при исследовании обтекания каталитических поверхностей частично ионизованными смесями использование простых моделей диффузии приводит к существенным ошибкам при определении равновесной температуры поверхности и теплового потока к ней. Найдены режимы обтекания затупленных тел частично ионизованным газом, при которых конвективный тепловой поток к некаталитической стенке при постоянных концентрациях химических элементов более чем на 30 % больше, чем при правильном учете многокомпонентной диффузии. В [141, 142] предложена также простая модель описания диффузии, которая дает результаты, практически совпадающие с точными. [21]
Так в [36] показано, что при гиперзвуковом обтекании тела диссоциированным воздухом диффузионное разделение химического элемента кислорода существенно зависит от концентрации атомов на внешней границе пограничного слоя и от характера протекания гомогенных и гетерогенных каталитических реакций. Диффузионное разделение элементов на поверхности, обладающей свойством избирательности каталитического воздействия в отличие от случая идеально каталитической стенки, имеет место далее тогда, когда на внешней границе пограничного слоя присутствуют одни атомы. На химически нейтральной поверхности диффузионное разделение элементов может вызываться гомогенными химическими реакциями рекомбинации атомов кислорода и азота, если их константы скорости существенно различаются. В [117, 141, 142] установлено, что при исследовании обтекания каталитических поверхностей частично ионизованными смесями использование простых моделей диффузии приводит к существенным ошибкам при определении равновесной температуры поверхности и теплового потока к ней. Найдены режимы обтекания затупленных тел частично ионизованным газом, при которых конвективный тепловой поток к некаталитической стенке при постоянных концентрациях химических элементов более чем на 30 % больше, чем при правильном учете многокомпонентной диффузии. В [141, 142] предложена также простая модель описания диффузии, которая дает результаты, практически совпадающие с точными. [22]
Полученные данные могут быть использованы при изучении механизма сложных газовых реакций. В связи с этим большой интерес представляет тот фа-кт, что MgO является активным катализатором по отношению к рекомбинации атомов кислорода и совершенно не действует на атомы водорода. [23]
Существует мнение, впервые высказанное Ферстером ( 1909), согласно которому анодное выделение кислорода во всех случаях совершается только через образование промежуточных неустойчивых окислов. Переход последних в устойчивые окислы ( или в состояние исходного металла с одновременной потерей кислорода, выделяющегося в газообразном виде) определяет кинетику всей электродной реакции. Таким образом, появление кислородного перенапряжения вызывается многими причинами и может быть связано с замедленным протеканием одной из следующих стадий: разряда ионов гидроксила или молекул воды, рекомбинации атомов кислорода, электрохимической десорбции гидроксильных радикалов ОН, образования и распада неустойчивых промежуточных окислов электродного металла. [24]
 |
Зависимость концентрации двуокиси углерода ( в стехиометрической смеси окиси углерода и кислорода от времени циркуляции газа при 20, Рнач 300 нал рт. ст. и разных. [25] |
Константы скорости образования и диссоциации С02 практически не зависели от концентрации Аг в исходной смеси. При добавках Не константы скорости диссоциации С02 k0 значительно уменьшились, в то время как константы скорости образования С02 k почти не менялись. При добавках азота обе константы, увеличивались, таким образом азот является энергетическим катализатором этих реакций. При больших концентрациях азота, по-видимому, происходит рекомбинация атомов кислорода с участием образующихся окислов азота ( см. стр. [26]
В таблице представлены некоторые данные о применяемых и перспективных топливах. Из таблицы видно, что водород и литий являются высококалорийным топливом. С механической точки зрения наибольшее преимущество по сравнению с кислородом имеет фтор. Однако фтор ядовит и химически очень агрессивен. Значительное выделение теплоты получается при рекомбинациях атомов кислорода и водорода. [27]
Известно, что при облучении кислорода ультрафиолетовым светом шумановской спектральной области ( К 1750 А) происходит распад молекулы О2 на два атома, из которых один находится в возбужденном ( гО), а другой в нормальном ( Зр) состоянии. Скорость реакции постепенно возрастает при повышении абсолютного давления смеси до некоторого максимального значения, после чего остается постоянной. Величина давления смеси, выше которого скорость реакции не изменяется, зависит от парциального давления кислорода в смеси. Чем выше парциальное давление О2 в смеси, тем при меньшем общем давлении происходит достижение максимума скорости реакции. Это объясняется, по-видимому, постепенной заменой механизма рекомбинации атомов кислорода на стенке ( рекомбинацией их в объеме), а также постепенным увеличением полноты поглощения света. [28]
Наряду с этим при выделении кислорода необходимо считаться с возможностью замедленного протекания рекомбинации и электрохимической десорбции. Наконец, поскольку выделение кислорода происходит обычно на поверхности металла, степень окисленности которой зависит от потенциала и от времени электролиза, образование и распад окислов также могут влиять на кинетику этого процесса. Существует мнение, впервые высказанное Ферстером ( 1909), согласно которому анодное выделение кислорода во всех случаях совершается только через образование промежуточных неустойчивых оксидов. Переход последних в устойчивые оксиды ( или в состояние исходного металла с одновременной потерей кислорода, выделяющегося в газообразном виде) определяет кинетику всей электродной реакции. Таким образом, появление кислородного перенапряжения вызывается многими причинами и может быть связано с замедленным про -: теканием одной из следующих стадий: разряда гидроксил-ионов или молекул воды, рекомбинации атомов кислорода, электрохимической десорбции радикалов ОН, образования и распада неустойчивых промежуточных оксидов электродного металла. [29]
Страницы: 1 2