Относительное значение - константа
Cтраница 2
Энергии делокализации в настоящее время могут быть достаточно точно рассчитаны методами квантовой химии, что позволяет предсказывать относительные значения констант скоростей или равновесий органических реакций. Для реакций, аналогичных рассмотренной, было показано, что существует хорошая корреляция между разностью энергий делокализации и логарифмами относительных констант скоростей. [16]
Однако характер самоассоциации таких веществ может сильно отличаться от ПАВ с гибкой структурой [33, 34, 36] и зависит от относительного значения констант ступенчатой ассоциации. Если са - моассоциация не обладает столь высокой кооперативностью, как в случае ПАВ с гибкими цепями1, для которых величина ККМ находит широкие применения, упомянутые выше, то ККМ молекул с жесткими цепями определить не удается. Подобные значения ККМ могут привести к ложным заключениям, касающимся концентраций ( активности) мономера или термодинамического равновесия мономер-мицелла. [17]
Экспериментальные результаты, нанесенные на этот график, показывают что реакция в сильнощелочной среде хорошо описывается моделью с принятыми относительными значениями констант. [18]
Таким образом, скорость реакции основного гидролиза - функция двух переменных, изменения k или Ка могут влиять на относительные значения констант, приведенные в таблицах. Действительно, из рис. 3.8 видно, что амидогруппа увеличивает скорость диссоциации больше, чем любой другой лиганд. [19]
По тангенсам угла наклона касательных к кривым концентраций при малых превращениях определяется состав продуктов, а по составу продуктов - относительные значения констант скоростей всех реакций. [20]
Можно себе представить, что в различных реакционных системах, а также в одной и той же системе в различных растворителях относительные значения констант скорости трех спаренных реакций в отдельных случаях могут привести к внешне простым кинетическим зависимостям. Такой вывод подтверждается следующими примерами. [21]
При сложных радикалах возможны реакции диспропор-ционирования, которые идут с другими скоростями и дают свои продукты, что весьма осложнит применение способа определения относительных значений константы скорости и потребует отнесения скорости изучаемой реакции замещения: радикалов к суммарной скорости рекомбинации и диспро-порционирования их и знания скоростей этих реакций порознь. [22]
Из полученных выражений видно, что концентрации свободных электронов, дырок и заряженных вакансий в кристалле описываются различными уравнениями и имеют различные температурные коэффициенты в зависимости от относительного значения констант равновесия Ке и Kv. С изменением температуры возможен переход от одной области к другой. [23]
Альдегид расходуется только по реакции с надбензойными радикалами. Относительные значения констант скоростей реакций радикалов ROJ с альдегидами, приведенные в табл. 28, показывают, что заместители, увеличивающие электронную плотность в кольце, ускоряют, а заместители, понижающие ее, замедляют реакцию. [24]
Сначала следует перечислить все возможные в данной системе равновесия. После соответствующего анализа относительных значений констант равновесия возможных реакций многими из них часто можно пренебречь, поскольку они существенно не сказываются на составе фазы раствора. [25]
Между тем этот случай часто встречается при определении констант скоростей реакций свободных радикалов с молекулами, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются рекомбинацией свободных радикалов. В подобных случаях для вычисления относительных значений констант скоростей приходится измерять скорости накопления продуктов обеих реакций. [26]
Интересно также сравнить относительное влияние заместителя ( метил -, этил -, изопропил - и wipem - бутил -) на скорость обмена м - и тг-алкилзамещенных толуолов. В табл. 21, где приведены относительные значения констант для п - и л-этилтолуолов и п-цимола, помимо наблюдаемых величин, даны также значения, исправленные с учетом наличия обмена двух типов водородных атомов. При этом было сделано допущение, что метильный заместитель оказывает на другую метильную группу и на все другие алкильные группы один и тот же эффект. [27]
 |
К определению относительной эффективности различных газов в поддержании скорости мономолекулярной реакции. [28] |
Изучение способности того или иного газа поддерживать скорость мономолекулярной реакции используется как метод определения скорости передачи энергии от одних молекул другим. На рис. 39 приведена предварительно определенная зависимость относительных значений констант скорости ( k / kx) распада вещества А от давления. На основании данных табл. 20 можно сделать вывод, что эффективность процесса передачи энергии тем больше, чем сложнее молекула, однако скоро достигается предел эффективности, за которым не происходит ее дальнейшего увеличения с усложнением молекулы. Поэтому, возможно, правильно предположение теории мономолекулярных реакций об обмене энергией в каждом соударении молекул не слишком простого строения. Ю-13 сек, соответственно периоду колебания, а промежуток времени между столкновениями при Р 1 атм составляет приблизительно 10 - 10 (6.23), мономолекулярное разложение двухатомных молекул можно наблюдать только в области второго порядка. [29]
В общем случае экстракция - какого-либо заданного анионного комплекса или простого аниона определяется конкурентным взаимодействием различных отрицательно заряженных частиц, присутствующих в системе, с катионом реагента в органической фазе. Извлечение зависит от состава водной фазы и относительных значений констант ассоциации ионных пар в органической фазе. [30]
Страницы: 1 2 3 4