Относительное значение - константа
Cтраница 3
Здесь юр и Л 0 - скорости реакций развития цепи и суммарные скорости рекомбинации и диспропорционирования радикалов, которые могут быть измерены на опыте. Правая часть, соотношения ( 159) характеризует относительное значение константы скорости реакции развития цепи. [31]
Появление новых радикалов R02, рекомбинирующих между собой, приводит к изменению интенсивности свечения. Из зависимости интенсивности свечения от концентрации добавляемого вещества могут быть определены относительные значения констант скорости радикалов инициатора с добавляемым веществом. [32]
Появление новых радикалов RO, рекомбинирующих между собой, приводит к изменению интенсивности свечения. Из зависимости интенсивности свечения от концентрации добавляемого вещества могут быть определены относительные значения констант скорости радикалов инициатора с добавляемым веществом. [33]
Если же эти группы расположены в орто - или / га / га-положениях друг к ДРУГУ. Преимущественное влияние одной из них не может быть выведено из сопоставления относительных значений констант Гаммета ( разд. [34]
Сопоставление констант скоростей реакций перекисных радикалов с разными эфирами возможно только в том случае, если с последними будут реагировать одни и те же перекисные радикалы. Если для этих перекисных радикалов известна константа скорости рекомбинации, то из относительных значений констант скорости можно рассчитать абсолютные, зная ( или измерив) скорость инициирования в условиях опытов. [35]
 |
Расчетная хроматограмма трех ионов при их равных, молярных концентрациях в растворе.| Хроматограмма трех попов при соотношении их молярных концентраций в растворе. [36] |
Из приведенных графиков видно, что наиболее адсорбирующийся ион независимо от его относительной концентрации в растворе образует верхнюю зону хроматограммы. Таким образом, порядок расположения ионов в адсорбционном ряду на данном адсорбенте определяется лишь относительным значением констант ионного обмена. [37]
 |
Определение относительной константы скорости реакции. [38] |
DJ и D2 образуются в реакциях разного порядка по концентрации промежуточного продукта. Между тем этот случай часто встречается при определении констант скорости реакций свободных радикалов с молекулами, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются рекомбинацией свободных радикалов. В подобных случаях для начисления относительных значений констант скорости приходится измерять скорости накопления продуктов обеих реакций. [39]
Формулы ( V 96) и (V.97) неприменимы, если вещества Вг и В2 образуются в реакциях разного порядка по концентрации промежуточного продукта. Между тем этот случай часто встречается при определении констант скорости реакций свободных радикалов с молекулами, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются рекомбинацией свободных радикалов. В подобных случаях для вычисления относительных значений констант скорости приходится измерять скорости накопления продуктов обеих реакций. [40]
Первый из указанных факторов определяет число конечных точек или точек излома на термограмме. В общем случае, как видно на примере системы Hg2 / Cl -, получается меньшее число таких точек, чем это максимально возможно. Число реально наблюдаемых точек излома определяется относительными значениями констант равновесия и теплот последовательных реакций: в зависимости от соотношения между этими величинами некоторые точки проявляются в виде резких или плавных перегибов, либо им соответствует очень слабый изгиб на термограмме. В отдельных случаях, когда теплоты последовательных реакций равны между собой или отличаются на величину в пределах ошибки эксперимента, точки излома вообще не наблюдаются. Обычно хорошо заметные точки перегиба наблюдаются в том случае, когда логарифмы двух последовательных констант равновесия отличаются более чем на 6 единиц. В зависимости от соотношения между теплотами реакций наклон кривой в точке излома или перегиба либо возрастает, либо уменьшается. [41]
ПАВ, так же как и фермента, определяется гидрофюбным взаимодействием между субстратной группой R и катализатором. Это следует из данных на рис. 29, где отложена зависимость относительных значений константы скорости второго порядка ацилирования того и другого катализатора от гидрофобности группы R в молекуле сложного эфира. В качестве показателя гидрофобности приняты значения парциальных коэффициентов распределения группы R между водой и октанолом ( см. раздел Экстракционная модель в гл. Из наблюдаемых в опыте линейных зависимостей следует, что для того и другого катализатора справедливо утверждение: чем гидрофоб нее субстрат, тем быстрее протекает химическая реакция. [42]
Согласно формуле Кирквуда - Мюллера, эти относительные значения должны быть близкими к относительным значениям поляризуемостей соответствующих атомов С. Таким образом, формула Кирквуда - Мюллера качественно правильно передает найденную зависимость константы GI от валентного состояния атома С. Однако рассчитанные по ней относительные значения константы Сг получаются значительно большими полученных описанным выше путем при использовании экспериментальных адсорбционных и газохрома-тографических данных. [43]
По-видимому, наибольшее значение i - единица, однако если другие процессы ( чаще всего I и II) также имеют место, YI становится меньше единицы. Значение yi обычно неопределимо непосредственными опытами. Для его нахождения мы должны или получить сведения об общем выходе и характере вторичных реакций, или оценить соотношение скоростей реакций I-V. Часто дело облегчается тем, что существенное значение имеют не более двух или трех из перечисленных процессов и тогда появляется возможность хотя бы приближенно оценить относительные значения констант их скоростей. Существенную помощь может здесь оказать изучение спектра поглощения. [44]
 |
Три типа электронных переходов при поглощении света двухатомной молекулой. [45] |
Страницы: 1 2 3 4