Точная ректификация
Cтраница 3
Хроматографический адсорбционный анализ применяется для количественного отделения ароматической части бензина от парафино-нафтено-вой, а также для выделения тех ароматических углеводородов, которые образовались в результате каталитической дегидрогенизации гексамети-левовых ( гекеагидроароматических) углеводородов. При комбинированном методе хроматография может применяться также для извлечения из бензиновых фракций сернистых соединений и для очистки от флуоресцирующих примесей некоторых остатков, - получающихся при точной ректификации, которые в дальнейшем подлежат спектральному исследованию. [31]
Исследования эти базируются на физических, физико-химических и химических методах, таких методах, как оптический - по спектрам комбинационного рассеяния света; дегидрогенизационный катализ шести-членных цикланов и точную ректификацию. Знание качеств нефтепродуктов имеет огромное значение, так как дает возможность правильно и продуманно использовать нефтепродукты. [32]
Такие опытные данные особенно пригодны для сравнения распределения компонентов с различным количеством атомов углерода в продуктах реакции С вычисленными теоретически ( ср. Для этой цели продукт синтеза подвергают гидролизу ( добавляют по каплям в сильно охлажденный метанол, затем добавляют серную кислоту 1: 3), выделяют парафины и отгоняют их на колонке для точной ректификации, лучше всего после дополнительного гидрирования с никелем. Цель гидрирования - для уточнения кривой разгонки превратить имеющееся некоторое количество олефинов в насыщенные соединения. [33]
Такие опытные данные особенно пригодны для сравнения распределения компонентов с различным количеством атомов углерода в продуктах реакции с вычисленными теоретически ( ср. Для этой цели продукт синтеза подвергают гидролизу ( добавляют по каплям в сильно охлажденный метанол, затем добавляют серную кислоту 1: 3), выделяют парафины и отгоняют их на колонке для точной ректификации, лучше всего после дополнительного гидрирования с никелем. Цель гидрирования - для уточнения кривой разгонки превратить имеющееся некоторое количество олефнпов в насыщенные соединения. [34]
Норная фракция, кипящая до 90, содержит 45 % олефинов и 55 % парафинов, которые образуются в результате реакций гидро-дегидрополимеризации, а также частичного крекинга. Основная фракция, выкипающая в пределах 90 - 130, состоит также из олефинов и парафинов. На основании точной ректификации и спектров комбинационного рассеянии во фракции 90 - 130 обнаружены 2 2 4-триметилпентан и 2 3 4-триметил-нентан. По фракции, кипящей выше 130, содержится свыше 40 % ароматических углеводородов. [35]
Экспериментальным путем была выявлена необходимость разделения перед анализом на насыщенную и ароматическую часть следующих фракций: 100 - 150, 150 - 175 и 175 - 200 С. Было проверено несколько вариантов схем подготовки фракций с различным чередованием операций жидкостной адсорбционной хроматографии и ректификации, причем наименее трудоемкой оказалась схема с предварительным разделением ректификацией на фракции и последующим хроматографическим выделением насыщенных и ароматических углеводородов из этих фракций. К тому же точная ректификация небольших количеств, порядка десятых долей миллилитра ( такое количество ароматических углеводородов, выкипающих выше 150 С, получалось практически из 150 мл нефти), является технически весьма трудно осуществимой. [36]
Комбинированный метод изучения химического состава бензинов разработан сотрудниками Института органической химии им. Метод основывается на постепенном упрощении бензиновых фракций как по молекулярному весу, так и по групповому составу с последующим установлением их индивидуального состава по спектрам комбинационного рассеяния. Метод включает также точную ректификацию, хроматографи-ческое разделение и дегидрогенязационный катализ. [37]
 |
Схема комбинированного метода. [38] |
За последние годы комбинированный метод используется во многих научно-исследовательских учреждениях Советского Союза. Этот метод основан на постепенном упрощении нефтяных фракций как по молекулярному весу, так и групповому составу с последующим установлением их индивидуального состава по спектрам комбинационного рассеяния света. В основу метода наряду с применением комбинационного рассеяния света положены точная ректификация, хроматографи-ческая адсорбция и дегидрогенизационный катализ, описанные в соответствующих главах книги. [39]
За последние годы комбинированный метод используется во многих научно-исследовательских учреждениях Советского Союза. Этот метод покоится на постепенном упрощении нефтяных фракций как по молекулярному весу, так и по групповому составу, с последующим установлением их индивидуального состава по спектрам комбинационного рассеяния света. В основу метода, наряду с применением комбинационного рассеяния света, положены точная ректификация, хроматографическая адсорбция и дегидрогенизационный катализ. [40]
В 1948 г. складывавшийся метод был дополнен применением хроматографии на силикагеле, что позволило выделять ароматические углеводороды в неизмененном виде, и применением нового катализатора для дегидрогенизации циклогексанов. На этом катализаторе последние дегидрировались селективно, без разрыва кольца у одновременно присутствующих в смеси циклопентановых углеводородов. С этими добавлениями метод окончательно оформился и получил название комбинированного метода анализа бензинов прямой гонки. Он основывается на хроматографическом отделении ароматических углеводородов от нафтеновых и парафиновых, последующем аналитическом дегидрировании дезароматизированной части, затем хроматографировании катализата и, наконец, точной ректификации. При помощи высокоэффективной ректификационной колонки отбираются узкие фракции первичной и вторичной ароматики и парафино-циклоиентановой части бензина. [41]
Там же приведены и переработанные на основании наших исследований многочисленные литературные данные, позволяющие использовать для аналитических целей и эти последние, хотя, вообще говоря, большинство приводимых в литературе данных не может быть без специального обсуждения использовано для количественного анализа ( а иногда и вовсе для него непригодно) и в лучшем случае может быть полезно лишь при проведении качественных анализов. На основании проделанной работы открывается возможность детального ( в большинстве случаев индивидуального) анализа бензиновых фракций нефтей в пределах выкипания около 150 но методу комбинационного рассеяния света. Успех оптического анализа в сильной степени зависит от соответствующей физико-химической подготовки пробы к анализу. В широко известной инструкции к анализу бензинов прямой гонки, составленной Физическим институтом АН СССР и Институтом органической химии ЛН СССР, изложен разработанный нами комбинированный метод полного количественного анализа, по которому подготовка пробы ведется с использованием процессов хроматографии ( для отделения ароматики) и каталитической дегидрогенизации ( для превращения шестичленных нафтепов в ароматические) и применением точной ректификации, а окончательный индивидуальный анализ ведется по методу комбинационного рассеяния света. Таким путем уже детально исследовано много бензинов, и метод этот хорошо известен в ряде научно-исследовательских институтов нефтяной промышленности, Академии наук СССР, республиканских академий и вузов. [42]
Изучение состава тяжелой части нефтей проводилось по ускоренному методу, представляющему собой измененный метод Д. К. Жесткова [79], разработанный с целью анализа рассеянных нефтяных битумов. Этот метод включает в качестве основных операций экстракцию в микроэкстракционном аппарате и элю-нтную хроматографию на микроколонке. По сравнению с битумами для экстракции бензольных и спирто-бензольных смол нефтей требуется значительно большее время. Для анализа было взято - 100 мг остатка каждой нефти, образовавшегося после удаления на колонке для точной ректификации фракции, выкипающей до 200 С. [43]
Страницы: 1 2 3