Cтраница 3
Было изучено влияние природы добавки на кинетику нарастания и релаксации внутренних напряжений при формировании покрытий из олигомерных систем, различающихся гибкостью, длиной и структурой олигомерного блока. Отмечено, что для покрытий на основе олигомера ОКЭМ с наиболее жестким и коротким олигомерным блоком наблюдается значительное нарастание внутренних напряжений в процессе формирования покрытий. В покрытиях на основе ОКДМ, отличающихся большей гибкостью олигомерного блока, содержащего кислородный мостик, эффект повышения внутренних напряжений в процессе полимеризации в присутствии добавок выражен в меньшей степени, а при хранении при нормальных условиях внутренние напряжения в этих покрытиях становятся соизмеримыми или значительно меньшими, чем в покрытиях из немодифицированных олигомеров вследствие протекания релаксационных процессов. Этот эффект обнаруживается также в присутствии ситалла - неорганического наполнителя с высокоразвитой поверхностью, применяющегося в небольших количествах ( около 1 %) как структурирующая добавка. С увеличением длины олигомерного блока в олигокарбонатметакрилатах и заменой карбонатных групп сложноэфирными изменяется характер влияния модифицирующих добавок на кинетику нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Введение добавок в оли-гомер ОКБМ способствует снижению внутренних напряжений как на стадии формирования покрытий при 80 С, так и при хранении образцов в комнатных условиях. Особенно явно эффект понижения внутренних напряжений в присутствии добавок обнаруживается для покрытий на основе олигоэфира МЭА. Специфика полимеризации покрытий из МЭА в присутствии модифицирующих добавок состоит в том, что наряду с эффектом снижения внутренних напряжений модифицирующие добавки способствуют значительному сокращению периода формирования покрытий. [31]
В этой модели радиационный рост поликристаллов рассматривается как результат релаксации внутренних напряжений, вызванных взаимодействием при радиационном росте кристаллов с преимущественной ориентировкой и остальной частью кристаллитов, каждый из которых, кроме того, взаимодействует друг с другом. Релаксация сопровождается пластической деформацией, которая приводит к изменению первоначальных размеров тела в направлении роста кристаллитов, обладающих преимущественной ориентировкой. [32]
Это связано с ростом высокоэластической составляющей деформации, увеличивающей релаксацию внутренних напряжений и снижающей величину растягивающих усилий клеевой прослойки. Имеет место невыраженное скольжение цепей сетки по модифицированной поверхности субстратов и относительно друг друга. Если взаимосвязь между термическим сопротивлением и внутренними напряжениями действительно определяется ориентационным эффектом структурных элементов прослойки, то очевидно, что обработка композиций эластомерами наряду с понижением внутренних напряжений должна привести к снижению термического сопротивления. [33]
Движение расплава предваряется опережающей диффузией атомов металла, которая способствует релаксации внутренних напряжений по границам турбостратных кристаллитов, что приводит к подвижности структурных элементов и к ускорению процесса твердофазной диффузии. При жидкофазной графитации одновременно действуют оба механизма - перекристаллизация через расплав и каталитическое действие атомов металла по границам турбостратных кристаллитов. Доля каждого из указанных механизмов определяется структурой углеродного материала, подвергающегося жидкофазной графитации. Так, наименее совершенный по кристаллической структуре термодинамически активный стеклоуглерод в основном перекристаллизуется через расплав. Коксы струйчатой структуры и пирографит в основном графитируются за счет опережающей диффузии из расплава атомов металла по границам турбостратных кристаллитов. [34]
![]() |
Изменение внутренних напряжений в пористых покрытиях, формированных на. [35] |
В случае формирования из полиуретанового раствора пористого покрытия на ткани релаксация внутренних напряжений не наблюдается даже при длительном хранении в комнатных условиях. Причина этого явления, возможно, связана с частичной пропиткой волокнистой подложки полиурета-новой композиции, что приводит к некоторому армированию пограничных слоев покрытий. [36]
Они могут быть вызваны поверхностным разрушением полимера при одновременном влиянии релаксации внутренних напряжений, сохранившихся в волокне при его препарировании. [37]
![]() |
Кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из растворов полимеров СКС-50 ( 1, СКН-40 ( 2 и СКД-1-3 ( 3 в бензоле. [38] |
С учетом этого можно было ожидать, что кинетика нарастания и релаксации внутренних напряжений определяется в первую очередь характером структурных превращений при формировании покрытий, влияющих на скорость протекания релаксационных процессов. На рис. 4.8 приведены данные [47] о нарастании и релаксации внутренних напряжений и изменении влажности латексных покрытий на основе бутадиена и его производных в условиях формирования их при 20 С. Видно, что особенность формирования латексных покрытий состоит в том, что внутренние напряжения изменяются немонотонно в процессе формирования покрытий: вначале они достигают некоторого предельного значения, а затем релакси-руют. Это свидетельствует о том, что после удаления влаги процесс формирования латексных покрытий не заканчивается, и в покрытиях происходят дальнейшие структурные превращения. Наиболее медленно они протекают в покрытиях из латекса СКС-50, в которых внутренние напряжения достигают равновесных значений через 30 сут формирования, в то время как в покрытиях из латекса СКД-1 равновесные значения внутренних напряжений достигаются уже через 2 - 3 сут формирования. Можно было предположить, что наибольшая величина внутренних напряжений и меньшая скорость их релаксации наблюдается в покрытиях из латексов, содержащих большое число полярных групп, способствующих увеличению межмолекулярного взаимодействия в системе. Действительно, температура стеклования пленок из латексов с полярными группами СКН-40 и СКД-1 составляет 20 С, а пленок из латекса СКС-50, не содержащего полярных групп, - 40 С. Однако скорость релаксации внутренних напряжений в покрытиях из латексов с полярными группами оказалась значительно больше, чем в покрытиях из латекса СКС-50. [39]
![]() |
Изменение внутренних напряжений ( МПа при старении полиэфирных покрытий на различных подложках в комнатных условиях. [40] |
В покрытиях, сформированных при 60 - 80 С, после релаксации внутренних напряжений в течение 4 - 6 сут, связанной с поглощением паров воды из воздуха, внутренние напряжения практически не изменяются при длительном хранении образцов вплоть до самопроизвольного отслаивания. Через два месяца старения при уменьшении внутренних напряжений в 2 и более раза наблюдается локальное отслаивание покрытий, наиболее ярко проявляющееся в толстых пленках. [41]
![]() |
Влияние наполнителей на механические свойства полиэфиров. [42] |
На рис. 6.1 и 6.2 приведены данные о кинетике нарастания и релаксации внутренних напряжений в покрытиях, наполненных рутилом и модифицированных поверхностно-активными веществами. [43]
Полученные соотношения были усложнены путем учета анизотропии термического расширения фаз и релаксации внутренних напряжений. Проведенное в работе [304] сопоставление данных расчета с полученными эксперимента л ь-ньши результатами для урана, титана, циркония, железа и кобальта показало, в общем, удовлетворительное соответствие. Эксперименты подтвердили также расчеты, выполненные для разного типа фазовых превращений, совершающихся по нормальному и сдвиговому механизмам. [44]
Процесс ползучести в твердых дисперсных телах при действии давления сопровождается явлением релаксации внутренних напряжений. Отличительной особенностью релаксации напряжений в таких системах является то, что величина напряжений не падает до нуля, а лишь до некоторой величины, остающаяся в дальнейшем постоянной. Остаточные ( внутренние) напряжения могут являться причиной появления трещин между слоями отформованного изделия или изменения его формы и геометрических размеров. [45]