Релаксация - ядро
Cтраница 4
Именно поэтому протонированные ядра углерода, как правило, наиболее легко подвержены релаксации, а сама релаксация этих ядер обычно полностью определяется диполь-дипольными взаимодействиями. Для непротонированных ядер 13С другие механизмы могут давать заметный ( а иногда и преобладающий) вклад в скорость релаксации ядра. [46]
Все эти факты позволяют заключить, что эффект диамагнитных солей сказывается за счет изменения структуры раствора и связанной с ней подвижности молекул воды, а также изменений, вызываемых ими в ближайших гидратных сферах парамагнитных ионов. Однако вызываемые изменения при этом не велики, и, следовательно, колебания концентрации диамагнитных солей, возможные в процессе анализа, не могут внести дополнительные погрешности в измеряемое в присутствии парамагнитных солей время релаксации ядер. Если же в процессе подготовки к анализу растворов использовать соли калия, то это влияние вообще полностью исключается. [47]
В ней было экспериментально показано, что в растворах парамагнитных солей релаксация протонов происходит не в объеме свободного растворителя, а в основном лишь в сольватных сферах парамагнитных частиц. На основании этого, вопреки общепризнанной в те годы релаксационной теории Бломбергена, Переела и Паунда, не предсказывающей зависимость релаксационных параметров протонов от молекулярного строения растворов, был сделан вывод, что экспериментальное изучение релаксации ядер растворителя дает метод исследования структуры парамагнитных растворов. Известно, что в настоящее время релаксационные измерения на ядрах молекул растворителя в растворах парамагнитных солей действительно используются как метод исследования структуры растворов. [48]
 |
Функция / I ( TC при различных частотах и функция f2 ( tc при 60 МГц. [49] |
Сравнение данных для [ Мп ( Н2О6) ] 2 и [ Со ( Н2О) 6 ] 2 показывает, как параметры релаксации зависят от этих членов. Для Со2 тг того же порядка, что и для Мп2, однако rs очень мало ( - 10 - 13с), поэтому основной вклад дает член гг. Вид уравнений (23.3) и (23.4) показывает, что только различие в значениях тс делает Мп2 более эффективным, чем Со2, агентом, индуцирующим релаксацию связанных ядер. [50]
Мы видели в разд. В случае спин-спинового скалярного взаимодействия между спинами / и 5 ( где / Ч2 и 5 V2) гамильтониан взаимодействия имеет вид Sfs hi А S. При рассмотрении релаксации ядра / увидим, что если HIOC флуктуирует во времени, то появляется путь для релаксации. Далее, Hjoc может флуктуировать во времени по двум причинам: 1) если S зависит от времени и 2) если А зависит от времени. [51]
Страницы: 1 2 3 4