Спиновая релаксация

Cтраница 3

Ядерный магнитный резонанс атома водорода и всех парамагнитных молекул осложняется влиянием электронного спина. Это связано с тем, что время спиновой релаксации электрона в некоторых случаях весьма мало. Сверхтонкое взаимодействие не только аномально сильно сдвигает частоту ЯМР по сравнению с частотой свободного протона, но также может и сильно уширить линию ЯМР. В результате свертонкого взаимодействия энергии уровней ядерного спина изменяются во времени и линии ЯМР в спектрах жидких и твердых тел часто становятся настолько широкими, что их трудно или вообще невозможно обнаружить. Несколько более подробно этот вопрос рассмотрен в гл. [31]

Для СО2, N2 и Н2 поперечное сечение, полученное таким путем, равно 81, 28 и 0 77 А2 соответственно. Совпадающие результаты в газах были получены методом ядерной спиновой релаксации и из эффекта Сенф-тлебена [352] ( влияние магнитного поля на вязкость), так как параметр поперечного сечения ог входит в выражение, описывающее эти эффекты. Поперечное сечение, полученное из эффекта Сенфтлебена [353], составляет 53, 24 и 1 1 А2 для СО2, N2 и Н2 соответственно, что хорошо согласуется с результатами из экспериментов по рассеянию света. [32]

Как и для всех магнитоупорядоченных веществ, в простых ферри-магнитных шпинелях Яэф на ядрах Fe57 с повышением температуры уменьшается, становясь в точке Нееля равным нулю. Это объясняется тем, что с повышением температуры время спиновой релаксации становится все меньше по сравнению со временем жизни возбужденного ядерного состояния. [33]

Непосредственно применить его к нематиче-ским жидкостям трудно, поскольку время спиновой релаксации Г2 довольно мало. Этот сложный метод был использован недавно Люблинской группой [112] и позволил надежно измерить D в МББА, Измерения D [ не требуют сложной техники и вскоре будут проведены. [34]

Спиновые стекла представляют собой неупорядоч. Тем не менее при понижении темп-ры Т из-за взаимодействия между спинами процессы спиновой релаксации замедляются, прячем для макс, времени релаксации хорошо выполняется закон Бугеля - Фулчера, и при У7 0 возникают ненулевые ср. [35]

Ядро со спином / взаимодействует с неспаренным электроном посредством либо дипольного, либо контактного взаимодействия Ферми. В силу того, что магнитный момент электронов ps много больше ядерного магнитного момента, электрон-ядерное взаимодействие является доминирующим для ядерной спиновой релаксации. [36]

В тетраэдрическом поле лигандов возникает основное состояние 2Е ( х2 - у2, z2), в котором спин-орбитальное взаимодействие первого порядка отсутствует. При такой геометрии подмешивание расположенных поблизости возбужденных состояний 2Т2д к основному состоянию за счет спин-орбитального взаимодействия второго порядка приводит к низким временам спиновой релаксации для электрона и широким полосам поглощения. Комплексы обычно должны быть исследованы при температурах, близких к температуре жидкого гелия. Возбужденное состояние 2Т расщепляется под действием спин-орбитального взаимодействия. Если поле лигандов искажено ( например, как в VO2), то основное состояние становится орбитальным синглетом, а возбужденные состояния не подмешиваются. При более высоких температурах наблюдаются узкие спектральные линии ЭПР. [37]

Зависимость времени корреляции т и параметра к спектров радикала AIV в декалине при 0 С от мощности Р СВЧ-поля, поступающей в резонатор. [38]

Как следует из рисунка, для корректного измерения величины т у откачанного образца требуются мощности, меньшие 0 1 мет, а регистрация только одной величины е может проводиться при больших мощностях вплоть до 0 5 мет. На рисунке видно также, что аналогично тому, как это имело место при выборе амплитуды модуляции, диапазон рабочих значений для мощности резко увеличивается для неоткачанного образца; скорость спиновой релаксации у радикалов в присутствии растворенного кислорода резко увеличивается, а способность спиновой системы к насыщению резко снижается. [39]

Установлена температурная зависимость в интервале 46 - 138 С для метильных, метиленовых и метановых атомов углерода. Наибольшие времена спиновой релаксации характерны для атомов углерода в изотактических звеньях. Разность времен спиновой релаксации возрастает с повышением температуры; максимальная разность ( 32 %) наблюдалась для метановых атомов углерода. Определены значения энергии активации кинематических процессов, влияющих на времена спиновой релаксации в изотактических и синдиотактических звеньях; какой-либо существенной зависимости от конфигурации обнаружено не было. [40]

В большинстве случаев, за исключением явного разрешения СТС от протонов, величины Tt и Т2 удобно определять следующим гибридным способом. Это различие объясняется влиянием спиновой релаксации ядер азота. [41]

Все явления магнитного резонанса мы анализировали до сих пор в предположении идеальной узкой линии резонансного перехода между спиновыми энергетическими уровнями, которые являются стационарными состояниями, соответствующими определенному гамильтониану, не зависящему от времени. Это очень полезное приближение, но оно не точно отражает состояние системы, поскольку каждая молекула взаимодействует со своим окружением и эти взаимодействия определяют время жизни спиновых состояний, приводя к уширению энергетических уровней. В этой главе мы рассмотрим спиновую релаксацию более подробно и детально изучим взаимодействие между системой спинов и ее окружением. [42]

Измерения спектра протонного магнитного резонанса метанола, проведенные Куком и Дрейном [127], показали, что время спин-решетчатой релаксации изменяется дискретно в точке перехода, но непрерывно в точке плавления. Этот факт рассматривается как доказательство того, что переориентация молекул в кристалле I происходит примерно так же, как в жидкости. Даз [141] предполагает, что наблюдавшееся Куком и Дрейном в точке перехода изменение времени спиновой релаксации обусловлено вращением молекул метанола вокруг некоторых осей в кристалле. После теоретического исследования составляющих времени спин-решетчатой релаксации в кристалле I Даз пришел к заключению, что выше точки перехода вращательное движение молекулы в целом или коррелированное движение метильной и гидроксильной групп менее вероятны, чем некоррелированное движение метильной группы. [43]

К одной из них относятся случаи сравнительно сильного взаимодействия, соответствующего эффективному расстоянию между спинами 5 - 7 А. Эти линии в жидкофазных образцах переходят в очень широкие синглетные линии, обусловленные наличием эффективного механизма спиновой релаксации, который можно связать с варьированием компонент тензора сверхтонкого взаимодействия при вращении парамагнитной частицы в растворе. [44]

ЭПР нитроксильных меток и зондов Солее чувствителен к спиновому обмену нитроксилов и парамагнетиков, чем обычный способ регистрации обмена, основанный на измерении упгарения линии ЭПР. Метод непрерывного насыщения позволяет регистрировать спиновый обмен при меньших концентрациях парамагнетиков, чтоособеино важно при исследовании биологических систем. В данной работе вначале излагаются способы определении времен спин-решеточной и спин-спиновой релаксации нитроксилов и способ учета эффекта спиновой релаксации ядер азота, затем рассматриваются применения метода непрерывного насыщения спектров ЭПР нитроксилов для изучении спинового обмена макромолекул н длн регистрации выделения кислорода в хлоропласта. [45]

Страницы: 1 2 3 4