Cтраница 4
Для того чтобы понять изменения в спектрах ЭПР, наблюдаемые при вакуумировании катионных форм цеолитов, содержащих ионы Y3, La3, Zn2, Mg2, нужно учитывать, что вакуумирование цеолита приводит к его постепенной дегидратации. Проведенные нами измерения показали, что в цеолите 7пУ - 81, откачанном при комнатной температуре, содержание воды составляет примерно 50 - 60 % от содержания воды в полностью гидратированном цеолите. При достаточно полной дегидратации, осуществляемой при повышенных температурах, можно дойти до такого состояния, когда механизм спиновой релаксации ионов Мп2 перестанет определяться столкновениями между гидратными оболочками ионов, а будет зависеть в первую очередь от спин-решеточной релаксации, как это имеет место в твердых телах. Граница перехода между двумя механизмами релаксации связана с удалением большей части воды из оболочки иона. [46]
Установлена температурная зависимость в интервале 46 - 138 С для метильных, метиленовых и метановых атомов углерода. Наибольшие времена спиновой релаксации характерны для атомов углерода в изотактических звеньях. Разность времен спиновой релаксации возрастает с повышением температуры; максимальная разность ( 32 %) наблюдалась для метановых атомов углерода. Определены значения энергии активации кинематических процессов, влияющих на времена спиновой релаксации в изотактических и синдиотактических звеньях; какой-либо существенной зависимости от конфигурации обнаружено не было. [47]
В этом параграфе мы кратко рассмотрим процессы релаксации в ДЭЯР. Различные релаксационные процессы, происходящие в системе, указаны на фиг. Простри процесс электронной спиновой релаксации ( ДМ 1, Am 0) показан штриховыми вертикальными линиями. Каждая сверхтонкая линия характеризуется одним и тем же временем релаксации тп. Этот процесс характеризуется временем релаксации тх. Две другие наклонные пунктирные линии представляют релаксационные процессы внутри ядерной спин-системы, для которых ДМ 0, Am 1 и которые характеризуются практически одним и тем же временем релаксации тп. [48]