Cтраница 1
Ремик, Электронные представления в органической химии, Издатинлит. [1]
Там же Ремик делает вывод, что склонность карбоксильных соединений вступать во взаимодействие с нуклеофильными реагентами уменьшается в следующем порядке: альдегидыкетоны. [2]
Например, Ремик так характеризует это положение в недавно переведенной у нас книге. Он пишет, что можно прийти в полное отчаяние от противоположных выводов, к которым приходят с этих позиций в зависимости от того, какое придавать значение и какой знак отдельным эффектам, действующим в противоположных направлениях. [3]
Указанный недостаток книги Ремика относится не только к истории развития основ теоретической органической химии, но касается также и отдельных этапов исторического процесса развития теоретических представлений в области органической химии. Деятельность этого выдающегося ученого кратко очерчена в дополнениях редактора ко второй главе. [4]
Неудовлетворительно изложено в книге Ремика современное состояние вопросов таутомерии ( гл. V) и стереохимии химических превращений, привлекающие в последнее время возрастающее внимание химиков-органиков. Ссылка автора на монографию Бекера ( Таутомерия, Москва, 1937) недостаточна, так как изложенные в ней взгляды устарели. Некоторые новые идеи в этой области, принадлежащие советским ученым, изложены в примечаниях. Также не представляется бесспорным характер изложения некоторых других вопросов, на которых мы не имеем возможности останавливаться. [5]
Другим существенным недостатком книги Ремика является умаление роли русских ученых в развитии теоретической органической химии. Это относится прежде всего к творцу теории строения А. М. Бутлерову, имя которого в книге Ремика не упоминается вовсе. Действительная роль Бутлерова, как создателя теории строения и основоположника современной теоретической органической химии, может быть охарактеризована словами акад. [6]
Очевидно, что соображения Ремика носят сугубо качественный характер, так как подобные заключения о возможных направлениях смешения электронов в молекуле могут быть сделаны только на основе расчета поляризуемости молекулы в разных направлениях. [7]
В VI главе, и частично в последующих главах, Ремик излагает и использует концепцию резонанса, которая в последнее время получила широкое распространение среди буржуазных химиков. Методологическая порочность этой теории, претендующей на объяснение широкого круга химических явлений, была вскрыта советскими учеными. Дело в том, что в этой теории методу приближенного математического расчета энергии молекул приписывается смысл физического явления - так называемого квантовомеханического резонанса, которое затем широко используется для объяснения реальных фактов и отношений. При этом каждому члену разложения в ряд 4-функции, описывающей состояние молекулы, приписывается смысл определенной химической структуры; резонанс этих структур, якобы, обусловливает действительное состояние молекулы. В действительности же ни отдельных резонансных структур, ни их резонанса не существует. Не рассматривая здесь вопроса о том, имеют ли физический смысл, и какой именно, отдельные члены разложения в ряд - функций, можно утверждать с очевидностью, что линейная суперпозиция членов разложения является лишь одним из возможных методов приближенного расчета молекул, но не более. Поэтому фиктивны и те понятия, которые вводятся в науку на основании представления о резонансе структур, как о физическом явлении. Сюда относится, например, энергия резонанса, понимаемая как некоторая специфическая энергия, выигрываемая молекулой в результате квантовомеханического резонанса и отождествляемая с отступлениями от аддитивности энергий образования молекул. В действительности эти отступления имеют иную природу и обусловлены специфическими особенностями химического строения этих веществ. Сюда же относится и другая, крайне распространенная среди приверженцев теории резонанса ошибка, заключающаяся в отождествлении реакционной формулы вещества с одной из структур, участвующих в резонансе, таким образом утверждается реальное существование этих реально не существующих структур. [8]
Однако вне зависимости от этого материал, собранный в книге Ремика, представляет интерес, если считать, что одной из важнейших задач дальнейшего развития органической химии является отыскание количественных методов решения ее вопросов и формулировки ее законов. [9]
Вместе с тем наряду с указанной положительной стороной в книге Ремика имеется также ряд существенных недостатков. Так, вызывает справедливый протест недооценка Ремиком ( гл. [10]
Однако, несмотря на указанные недочеты, большим достоинством книги Ремика является обилие и свежесть собранного в ней материала по интерпретации реакций органической химии с точки зрения новых электронных представлений, и в этом отношении книга Ремика выгодно отличается от большинства других. [11]
К сожалению эти неправильные толкования и представления нашли свое отражение и в книге Ремика ( в частности в главе VI), о чем читатели должны быть предупреждены. Однако совершенно очевидно, что исправление этого недостатка потребовало бы коренной переработки всей книги, поэтому мы принуждены ограничиться сказанным выше и отдельными примечаниями в тексте. [12]
Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что концепция резонанса не занимает в книге Ремика исключительного центрального положения, а скорее играет роль вспомогательного инструмента, к которому автор лишь иногда прибегает в объяснении химических явлений. [13]
Однако, несмотря на указанные недочеты, большим достоинством книги Ремика является обилие и свежесть собранного в ней материала по интерпретации реакций органической химии с точки зрения новых электронных представлений, и в этом отношении книга Ремика выгодно отличается от большинства других. [14]
При этом автор основывается на допущении, что в действии находится только индукционный механизм. Ремик указывает, что при рассмотрении взаимодействия парциальных дипольных моментов связей было бы ошибочно рассматривать эффект, действующий по индукционному механизму, и эффект, действующий непосредственно через пространство, как два независимых фактора. Однако это взаимодействие осуществляется непосредственно через пространство. Иными словами, сам индукционный механизм вызывается силами, действующими непосредственно через пространство. Существенно подчеркнуть, что индукционный механизм отнюдь не игнорирует непосредственное взаимодействие электронных пар, связанных с одним и тем же центральным атомом, а просто заменяет это взаимодействие эквивалентным изменением эффективного ядерного заряда центрального атома, притягивающего электроны по линии валентных связей. [15]