Cтраница 2
В химическом отношении рений проявляет сходство с молибденом. Соединения семи - и четырехвалентного рения проявляют также некоторое сходство с соответствующими соединениями марганца. [16]
Показано [527], что перренат-ион не реагирует с гидрорубеановой кислотой в широком диапазоне кислотности. В отличие от Re ( VII) четырехвалентный рений образует с гидрорубеановой кислотой осадок сульфида рения. Для осаждения сульфида ре-ния ( 1У) к солянокислому раствору ( рН - 1 70), содержащему пер-ренат и SnCl2, прибавляют 1 5 - 2 мл гидрорубеановой кислоты. Осаждение проводят при 70 С в течение 1 5 час. Только при этих условиях достигается полное осаждение рения. Анализ осадка показал, что он состоит из сульфида рения ( 1У) и серы. Олово ( II), используемое в качестве восстановителя перренат-иона, также осаждается. Последнее обстоятельство позволяет использовать метод для количественного выделения рения при концентрации его ( 0 5 MS / л) без введения специального коллектора. Молибден осаждается вместе с рением. [17]
Двуокись и дисульфид рения содержат четырехвалентный рений, способный окисляться до семивалентного с образованием растворимых соединений. Окислителем может быть реагент с потенциалом выше потенциала системы ReIV / Revn 0 51 В. Четырехвалентный рений образует ряд растворимых комплексов с галогенами, роданидом, тиокарбаматом и сульфитом. [18]
При действии газообразного хлористого водорода двуокись рения образует оксихлорид. Утверждалось также, что при этом образуется и четыреххлористый рений, но хлор при этой реакции не выделяется, так как двуокись рения не является окислителем. Напротив, она обладает восстановительными свойствами, так как соединения четырехвалентного рения имеют склонность окисляться; при этом элемент переходит в семивалентное состояние. [19]
Чистый монокристаллический рений получают по методу ван Аркеля ( стр. Металлический рений похож на платину и в чистом виде так же тягуч. Рений образует соединения во всех состояниях окисления от трех - до семивалентных. Наиболее устойчивы соединения соединения семи - и четырехвалентного рения. [20]
Ватт, Дженкинс и Мак-Кистон [8] изучали абсорбционные спектры различных валентных состояний рения ( VII, V и IV), а также реакционную способность этих валентных состояний по отношению к обычным окислительным и восстановительным агентам. Сходный, но не вполне идентичный коричнево-желтый цвет можно наблюдать при растворении свежеосажденной двуокиси рения в соляной кислоте. Это соединение может быть переведено в гекса-хлороренат ( IV) при обработке концентрированной соляной кислотой. Гексахлороренат-ион имеет иной адсорбционный спектр, он значительно менее реакционноспо-собен по отношению к окисляющим агентам по сравнению-с желто-коричневыми соединениями четырехвалентного рения. [21]