Cтраница 2
Такие ключевые отношения могут встречаться столь же часто на рентгенограммах полимеров, как и на рентгенограммах монокристаллов. Учитывая, что рефлексы, о которых идет речь, вообще присутствуют, тот факт, что они представляют собой короткие, слегка диффузные дуги, а не резкие точки, как на рентгенограммах монокристаллов, не меняет дела. [16]
Данных по химическому исследованию строения полиамидов очень мало, но рентгенограммы полимеров, полученных из мономеров с неразветвленными молекулами, показывают, что, во всяком случае, в кристаллических областях полимерные молекулы имеют линейное строение. Период идентичности равен соответствующему периоду для полностью вытянутых цепей, причем расстояния между цепями являются именно такими, какими их и ожидали найти, исходя из предположения о плотной упаковке неразветвленных цепей. Эти данные, однако, не исключают присутствия других групп в аморфных областях. [17]
Сравнение на основе числа рефлексов [ 49а, 73 ], однако, ошибочно: рентгенограммы полимеров не столь неполноценны, как это можно было бы предположить на основе такого сравнения. Опыт показывает, что 20 - 40 рефлексов в среднем на текстур-диаграмме вполне достаточно для определения положений атомов. Это объясняется тремя причинами. [18]
Сравнение рентгенограмм полимеров и низкомолекулярных веществ показывает также, что число рефлексов, даже на рентгенограмме высококристаллического полимера, в несколько раз меньше, чем у обычного кристалла. Ширина рефлексов на рентгенограммах кристаллических полимеров обычно значительно больше, чем на рентгенограммах кристаллов низкомолекулярных веществ. [19]
Сравнение рентгенограмм полимеров и низтшмолекулярных веществ показывает также, что ч сло рефлексов, даже на рентгенограмме высококристаллического полимера, в несколько раз меньше, чем у обычного кристалла. [20]
Сравнение рентгенограмм полимеров и нпзиомолекулярных веществ показывает также, что ч сло рефлексов, даже на рентгенограмме высококристаллического полимера, в несколько раз меньше, чем у обычного Кристалла. [21]
Известно, что часть цепей в полимерных образцах находится в некристаллических областях, обусловливая наличие аморфного гало на рентгенограммах полимеров. [22]
Несовершенство кристаллической структуры полимеров даже при высокой степени кристалличности, малый размер кристаллитов, практическая ( за редким исключением) невозможность получения монокристаллов затрудняют расшифровку рентгенограмм полимеров из-за ограниченного числа рефлексов, их размывания и перекрывания. Поэтому, как правило, рентгеноструктурный анализ полимерных систем проводят в сочетании с другими методами исследования структуры вещества, например электронной микроскопией. [23]
Рассмотрение типов отсутствующих рефлексов, а также, несомненно, присутствующих, может вести к заключению о симметрии пространственной группы, однако вследствие перекрывания рефлексов, а также того, что слабые рефлексы могут быть не обнаружены в фоне от общего рассеяния на рентгенограмме полимера, лучше оставить этот вопрос открытым. Может оказаться необходимым допустить возможность нескольких пространственных групп и рассмотреть каждую в свете Других данных. [24]
Газокристаллическое [240], или ротационнокристалличе-ское [241] состояние полимеров возникает вблизи точки плавления и зафиксировать его можно быстрым охлаждением расплавленных образцов. Рентгенограммы газокристаллических полимеров бедны, диффузны, но отличны от рентгенограмм, характерных для аморфной фазы. [25]
Полиметилметакрилат типа С получается при полимеризации метилметакрилата в присутствии триэтилалюминия, взятого в количестве 10 - 30 вес. Рентгенограммы полимеров типа С отличаются от рентгенограмм других типов полиметилметакрилата. Другие свойства полимера типа С не описаны. [26]
Связь звеньев в полимерной цепи препятствует установлению порядка в расположении звеньев, принадлежащих разным молекулам, поэтому полимерные кристаллы содержат большое число дефектов. На рентгенограммах полимеров первого типа, кроме колец, характерных для кристаллов, имеется также размытое гало, характерное для аморфного состояния. Это позволяет говорить о кристаллической и аморфной фазах в поликристаллических полимерах и ввести степень кристалличности X как отношение веса кристаллической фазы к весу всего образца. Величина X на самом деле указывает на степень дефектности кристаллов. [27]
Было установлено, что рентгенограмма полимера, полученного в жидкокристаллическом состоянии, в точности соответствовала рентгенограмме жидкокристаллической фазы мономера. [28]
Причина появления такого фона у полимеров остается пока невыясненной. Оценка интенсивности газового фона на рентгенограммах полимеров является сложной задачей и может быть проведена очень приближенно. Поэтому определение степени кристалличности по рентгенограммам с сильным газовым фоном является недостаточно обоснованным. [29]
В ряде случаев при полимеризации кристаллического триоксана, инициированной у-изл Учением, можно заметить еще некоторые особенности роста макромолекул ПОМ. Карозоло и др. [55] исследовали структуру ПОМ, полученного таким путем, и обнаружили ряд новых рефлексов на рентгенограмме полимера. [30]