Рентгенограмма - волокно
Cтраница 3
Однако вследствие меньшего количества пятен на рентгенограмме волокна, по сравнению с рентгенограммой единичного кристалла, задача нахождения размеров и симметрии элементарной ячейки становится менее определенной. Однако, как видно на рис. 11, число пятен на каждой слоевой линии может быть невелико, так что далеко не всегда существует единственны способ их индицирования. Поэтому обычно предлагаемые простые элементарные ячейки не всегда оказываются точными. [31]
 |
Двухфазная структура кристаллических полимеров. [32] |
На рис. 237 показано, как изменяется рентгенограмма волокна в результате вытягивания. Ясно видно резкое повышение упорядоченности волокна после вытяжки. [33]
Полученные таким путем дифракционные картины носят название рентгенограмм волокна. Они, конечно, далеко не такие резкие и подробные, как рентгенограммы вращения истинного кристалла. [34]
Будучи растянутыми, эти полимеры не дают рентгенограмм волокна, подобных представленным на рис. 11, г. С другой стороны, поливиниловый спирт и сополимеры винилового спирта с этиленом дают типичные рентгенограммы волокна16 1в с тем же периодом идентичности вдоль оси волокон, что и у полиэтилена ( 2 53 А), Это должно означать, что гидроксильные группы и водородные атомы достаточно близки по размерам и могут заменять друг друга, не создавая настолько большие пустоты, что нарушается устойчивость упорядоченной структуры. Как можно ожидать, элементарная ячейка поливинилового спирта в направлении, перпендикулярном оси волокна, имеет несколько большие размеры, чем элементарная ячейка полиэтилена. [35]
 |
Схематическое изображение расположения цепей макромолекул в кристаллических и аморфных областях. [36] |
При растяжении они показывают рентгенограмму ориентированных кристаллитов ( рентгенограмму волокна), а также двойное лучепреломление и ясно выраженную анизотропию физических и механических свойств. [37]
 |
Схема разложения суммарной кривой интенсивность - угол рассеяния. [38] |
Таким образом, в каждом конкретном случае к расшифровке рентгенограмм волокна с целью установления его структуры следует подходить очень осторожно. Незавершенность кристаллизации, например, при быстром охлаждении формующегося волокна из медленно кристаллизующегося полимера приводит к получению рентгенограмм с очень слабо выраженными дискретными рефлексами и отчетливым диффузным гало. Очевидно, в этом случае речь идет о неравновесном состоянии волокна, а не о двухфазности системы. Действительно, прогрев волокна до температур выше точки стеклования или снижение точки стеклования путем обработки в набухающих средах приводит к возникновению сегментальной подвижности полимера и к завершению процесса кристаллизации, что и обнаруживается по усилению дискретных рефлексов. [39]
Поэтому использование теории нарушений первого рода возможно для анализа рентгенограмм волокон целлюлозы как первое приближение. [40]
Вычисленная длина остатка целлюлозы составляет 10 3 А; в рентгенограмме волокна контуры также повторяются через равные интервалы. [41]
Мейер и Марк ( Meyer, Mark, 1928) изучили рентгенограмму волокон природной целлюлозы и показали, что последняя принадлежит к пространственной группе Р2Х; они предложили для этого полимера моноклинную элементарную ячейку. Эта пространственная группа, в сочетании с данными о периоде идентичности вдоль оси волокна ( 10 2 А), приводит к заключению, что в данном случае мы имеем дело с лентообразной молекулой. Мейер и Марк вначале высказали предположение, что все цепи должны лежать параллельно друг другу, поскольку можно ожидать именно такого роста волокон. Затем Мейер показал, что целлюлоза II ( осажденная гидроокисью натрия) дает ту же диффракционную картину, что и природная целлюлоза. [42]
Мы уже знаем, что для установления наличия спиральных структур по рентгенограммам волокон были разработаны общие правила. Уотсон и Крик использовали рентгенографические данные Уилкинсона и Фрэнклин, а также требование спаривания оснований. [43]
Один из этих полисахаридов - хитин ( полимер аминосахара глюкозамина) дает особенно резкую рентгенограмму волокна. [44]
Мамми и Нарди38 44 считают, что наличие обсуждаемого диффузного максимума на рентгенограммах волокон ПВХ вызвано наличием в ПВХ мезоморфной структуры нематического типа. Макромолекулы, образующие, эту структуру, легко ориентируются и дез-эриентируются, в то время как для дезориентации макромолекул, входящих в кристаллиты, необходимы значительно более высокие температуры. Аналогичный вывод сделан в нашей работе42 на основе учения рентгенограмм ориентированных некристаллических образ-юв ПВХ, хлорированного ПВХ и сополимеров винилхлорида с ви-чилиденхлоридом. Наличие одного диффузного рефлекса на экваторе рентгенограммы и отсутствие рефлексов на слоевых линиях поз-юлило отнести структуру этих образцов к жидко-кристаллической структуре нематического типа. Таким образом, имеющиеся в настоя-цее время данные рентгенографического изучения аморфных образ-юв ПВХ свидетельствует о наличии в них определенной упорядо-шнности нематического типа, которая подразумевает параллельную / кладку цепей с отсутствием других элементов упорядоченности - троизвольные повороты вокруг осей и несогласованные сдвиги адоль осей. [45]
Страницы: 1 2 3 4