Cтраница 3
Молекулы с и СИ располагаются в одной полости, и процессы их реориентации и диффузии могут наблюдаться раздельно. При п 11 молекулы в одной полости не размещаются и такое разделение оказывается невозможным. [31]
Оказывается, что в первом приближении величина D, отражающая весь эффект реориентации и перегруппировки молекул воды и ионов, в большинстве случаев не зависит от плотности упаковки молекул. Сравнивая значения ji для двух соединений сходного строения, содержащих одинаковую полярную группу, можно утверждать, что соединение с большим значением JA имеет, очевидно, более крутую ориентацию диполей. Это обстоятельство помогает различать стереоизомеры стеролов с различной ориентацией гидроксильной группы по отношению к структуре кольца. [32]
Здесь, прежде всего, обращает на себя внимание тот факт, что реориентация СН3 - групп и комплексных анионов имеет место в одной и той же температурной области. Учитывая близость для них параметров ширины линии, можно сделать вывод, что близкими являются частоты движения. Возможность подобного совпадения нельзя исключить, но если мы отметим, что, например, в ( NH4) 2BeF4 реориентация ионов аммония имеет место при - 210 С, в то время как реориентация анионов [ BeF4 ] 2 - наступает при более высокой температуре ( - 100 С), то подобное совпадение уже не покажется естественным. Более того, известно много других случаев, когда в соединении имеется несколько реориентирующихся групп, как правило, с различающимися частотами движения. В связи с этим представляет интерес рассмотреть данные для ТБА ГФП и ТОА ГФП. [33]
Описанные выше результаты ясно показывают, что для образования гетероэксимера необходимы перегруппировки или реориентации донорно-акцепторных пар, которые почти полностью прекращаются в твердом стеклообразном состоянии при 77 К. [34]
Отсюда следует, что для слабодиссоциирующих комплексов время релаксации соответствует одному релаксационному процессу - реориентации молекул комплекса. [35]
Зависимости ЬН ( Т) для п 11 имеют только одну ступень, что указывает на реориентацию и диффузию в одном и том же температурном диапазоне. [36]
Как видно из рис. 100, величина АН падает в области низких температур, что обусловлено реориентацией СН3 - групп полипропилена. После дептерирования величина А / / уменьшается в интервале от - 196 до - 73 С лишь незначительно. [37]
В этом исследовании было показано, что некоторая часть гетероэксимеров образуется непосредственно после возбуждения и для них реориентация растворителя ( ТВА) еще не успевает произойти. [38]
Наблюдения в процессе роста выявили два важных момента - жид-кообразное срастание зародышей и островков, а также реориентацию или рекристаллизацию островков. Обнаружено также образование и исчезновение несовершенств решетки в процессе роста. [39]
![]() |
Зависимость от темпера - г т п. [40] |
Эту модель мы называем моделью реориентации октаэдров вокруг случайных осей, так как именно хаотическое чередование различных осей реориентации ( с4 и с3) приводит к равномерной посещаемости атомами фтора каждой из позиций. Вероятно, незначительное несовпадение с опытным значением S2 вызвано неучтенным вкладом конформационной подвижности. [41]
Влияние полярного растворителя на поведение возбужденной полярной молекулы растворенного вещества не ограничивается стабилизацией ее флуоресцентного состояния с постоянным диполем вследствие реориентации окружающих диполей растворителя. [42]
В реальных веществах кроме естественной переориентации спинов могут иметь место и пространственные перемещения спинов, например при диффузии и самодиффузии, реориентации. [43]
Таким образом, вычисление АВ сводится к расчету влияния совокупности возможных поворотов молекул на спектр ЯМР, как и в случае реориентации ( заторможенного вращения) в твердых телах. [44]
Если перенос заряда не сопровождается колебательной релаксацией, а только сольватационной релаксацией, то нужно сопоставлять скорость переноса заряда со скоростью реориентации растворителя. Скорость реориента-ционной релаксации оценивается приблизительно как 1012 - 10 с 1 для обычных растворителей при комнатной температуре. Хотя такие значения I / 31 соответствуют случаю очень слабого взаимодействия при сопоставлении со скоростью колебательной релаксации, приходится рассматривать данный случай как случай слабого взаимодействия при сопоставлении с реориентационной релаксацией. [45]