Ресульфирование

Cтраница 1

Ресульфирование этого сульфоната бария при нормальной бисульфитной варке ( 6 5 % общего и 1 % связанного SO2, продолжительность варки 6 ч, при 135), очистка пропусканием щелока через ионообменники и превращение в бариевую соль дали лигносульфонат бария с 8 8 % метоксилов, 18 8 % бария и 8 49 % серы. Кривая ультрафиолетового поглощения была идентична кривой бариевой соли после ресульфирования. [1]

Некоторые реакции десульфирования - ресульфирования, указанные на стр. Толуол - и ж-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в fi - положениях. Другие окси - и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100 - 200 С. [2]

Распределение серы между фазами после нагревания. [3]

Относительный вклад десульфирования, ресульфирования и окислительно-восстановительных реакций зависит от природы ионита и содержания в нем остаточной воды и температуры. Так, для образцов катионитов СБС, КУ-1 и КУ-2, обезвоженных при 383 К, предельное содержание серной кислоты, остающейся в смоле при проведении опытов при 373 - 423 К в запаянных ампулах, составляет 0 70; 1 24 и 2 16 моль / кг матрицы. Количество выделившегося дисульфида серы не может служить единственным критерием термостабильности сульфокатионитов при нагревании на воздухе, так как слишком много факторов могут влиять на эту величину. [4]

Эрдтман с сотрудниками [38, 42] детально исследовали ступенчатое ресульфирование низкосульфированных лигносульфо-натов. [5]

Такое превращение протекает внутримолекулярно путем десульфи-рования - ресульфирования ( см. гл. Для получения различных окси - и амшгонафталинсульфокислот применяется гидролитическое десульфирование ( см. гл. Окси - и аминонафталинсульфокислоты используются также в реакции Бухерера; этот метод обсуждается в гл. [6]

Концентрация кислоты, при которой скорости десуль-фирования и ресульфирования становятся равными, может быть, таким образом, достигнута с двух сторон. [7]

Это обстоятельство позволяет интерпретировать изомерные превращения ароматических сульфокислот как результат сочетания процессов гидролитического расщепления и ресульфирования. Согласно этой точке зрения, изменение изомерного состава продуктов сульфирования при повышении температуры и увеличении длительности процесса объясняется тем, что в первый момент реакции соотношение образующихся изомеров определяется относительной легкостью замещения различных атомов водорода ароматического ядра, тогда как на конечный состав продуктов реакции в условиях ее обратимости влияют не только скорости образования отдельных изомеров, но и скорости их распада. [8]

Согласно предположению Эрдмана [103], принятому впоследствии большинством исследователей [3, 105], изомерные превращения сульфо-кислот а-нафтиламина протекают путем гидролиза и последующего ресульфирования образующегося при этом а-нафтиламина. [9]

К сожалению, в настоящее время нет данных о скорости взаимных превращений моносульфокислот нафталина в концентрированной серной кислоте, когда возможность изомеризации в результате гидролитического расщепления и ресульфирования не столь очевидна. Это обусловлено тем, что изучение процесса изомеризации в концентрированной серной кислоте осложняется образованием дисульфокислот. [10]

Распределение серы между фазами после нагревания. [11]

Появление на ИК-спектре катионита КУ-2 после нагревания при 473 К в запаянной ампуле полосы поглощения в области 790см - 1 [81], отнесенной Хартом и Янсеном [200] к ж-стироль-ным сульфокислотам, может служить подтверждением протекания ресульфирования матрицы. [12]

Изучение реакций, рассматриваемых в этом разделе, приводит к выводу, что классическую точку зрения об определенных группах, направляющих главным образом в орто-пара-положения, и других, направляющих в основном в мета-положение, следовало бы расширить до представления о том, что различные изомеры могут быть получены в зависимости от степени, в которой достигается действительное равновесие десульфирования - ресульфирования, и от относительной стабильности изомеров, связанной с легкостью их де-с ульфирования. [13]

При ресульфированип растворимой низкосульфированной лигносульфоновой кислоты, в которой группы В уже превратились в группы В ( в свободный гидроксил), сумма гидроксиль-ных и сульфокислых групп остается постоянной. Другими словами, при ресульфировании в данном случае не образуются новые гидроксильные группы, что находится в согласии с результатами, полученными Эрдтманом. [14]

Быстрое инициированное сульфирование проходит в более ре-акционноспособные, хотя и более пространственно затрудненные положения. Медленное, катализируемое протонами десульфирование - ресульфирование, напротив, происходит, по существу, с необратимым замещением в менее реакционноспособные положения. [15]

Страницы: 1 2