Cтраница 2
Исходя из предположения, согласно которому отклонение соотношения первой и второй констант ионизации от статистического фактора ( см. стр. Бьеррум [ 40J вывел выражение, связывающее отношение K IKZ с расстоянием между зарядами. Модификации и развитие этого подхода были предложены Ганом и Инголдом [137], а также Кирквудом и Вест-хаймером [218] и подтверждены сравнением полученных данных с найденными из геометрии молекул расстояниями между группами. Исходя из этого, авторы пришли к выводу, что водородная связь может объяснить только небольшую часть наблюдаемых отношений KJK2 для малеиновой, тетраме-тилянтарной и диметилмалоновой кислот. Позднее Эберсон [114] определил значения pKt, рК2 и рКэ для ряда замещенных янтарных кислот в 50 % - ном водном этаноле. Используя метод Кирк-вуда - Вестхаймера и принимая, что карбоксильные группы и анионы находятся в скошенной конформации, а также используя максимальное значение рК из уравнения Вестхаймера - Бенфи, Эберсон получил значения АрК, соответствующие наблюдаемым на опыте. [16]
Исходя из предположения, согласно которому отклонение соотношения первой и второй констант ионизации от статистического фактора ( см. стр. Бьеррум [ 40J вывел выражение, связывающее отношение K IKZ с расстоянием между зарядами. Модификации и развитие этого подхода были предложены Ганом и Инголдом [137], а также Кирквудом и Вест-хаймером [218] и подтверждены сравнением полученных данных с найденными из геометрии молекул расстояниями между группами. Исходя из этого, авторы пришли к выводу, что водородная связь может объяснить только небольшую часть наблюдаемых отношений KJK2 для малеиновой, тетраме-тилянтарной и диметилмалоновой кислот. Позднее Эберсон [114] определил значения pKt, рК2 и рКэ для ряда замещенных янтарных кислот в 50 % - ном водном этаноле. Используя метод Кирк-вуда - Вестхаймера и принимая, что карбоксильные группы и анионы находятся в скошенной конформации, а также используя максимальное значение рК из уравнения Вестхаймера - Бенфи, Эберсон получил значения АрК, соответствующие наблюдаемым на опыте. [17]
Исходя из предположения, согласно которому отклонение соотношения первой и второй констант ионизации от статистического фактора ( см. стр. Бьеррум [40] вывел выражение, связывающее отношение K IK с расстоянием между зарядами. Модификации и развитие этого подхода были предложены Ганом и Инголдом [137], а также Кирквудом и Вест-хаймером [218] и подтверждены сравнением полученных данных с найденными из геометрии молекул расстояниями между группами. Исходя из этого, авторы пришли к выводу, что водородная связь может объяснить только небольшую часть наблюдаемых отношений K-JK для малеиновой, тетраме-тилянтарной и диметилмалоновой кислот. Позднее Эберсон [114] определил значения р 15 рК % и jK3 для ряда замещенных янтарных кислот в 50 % - ном водном этаноле. Используя метод Кирк-вуда - Вестхаймера и принимая, что карбоксильные группы и анионы находятся в скошенной конформации, а также используя максимальное значение уК из уравнения Вестхаймера - Бенфи, Эберсон получил значения Др, соответствующие наблюдаемым на опыте. [18]