Вестхеймер

Cтраница 1

Вестхеймер и Караш [26] и Бениетт с сотрудниками [3] объясняют начальное возрастание скорости нитрования с увеличением концентрации серной кислоты как результат более сильной ионизации азотной кислоты до иона нитрония в более кислой среде. [1]

Вестхеймер и Караш нашли, что положение максимума скорости нитрования сдвигается в область более высокой концентрации серной кислоты в результате прибавления гидросульфата калия. Так как ион бисульфата в серной кислоте является основанием, то он должен был бы действовать в направлении понижения кислотности для данной концентрации серной кислоты. Добавление азотной кислоты, хотя и увеличивает абсолютную скорость реакции, снижает константу скорости реакдии, если концентрация серной кислоты значительно ниже оптимальной. Это может быть отнесено за счет азотной кислоты, вызывающей уменьшение кислотности среды. Подобным же образом понижает кислотность среды и нитробензол. Динитробензол и пятиокись фосфора не изменяют кислотности сернокислотной среды и не влияют на константу скорости реакции нитрования. [2]

Вестхеймер и Майер ( Westheimer, Mayer, 1946) первыми описали метод вычисления энергии активации рацемизации производных дифенила, реакции которых пространственно затруднены. [3]

Недавно Кир-квуд и Вестхеймер получили почти количественное соответствие с данными, рассчитанными очень сложным и тщательным путем, с учетом изменения диэлектрической проницаемости. Для наших целей важно признание физических принципов без обязательного подтверждения количественными результатами. [4]

Восстановление 4 - ( 4-бензоилфенил - 2-бутанона. [5]

Эйблс, Хаттон и Вестхеймер [115] показали, что скорость восстановления тиобензофенонов 1-бензил - 3-карбамидо - 1 4-дигидропиридином не зависит от концентрации ионов водорода, но зависит от полярности растворителя. [6]

Полосы переноса заряда комплексов индола и FMNa. [7]

Около десяти лет назад Вестхеймер [217] при рассмотрении окислительно-восстановительных реакций попытался показать, что двухэлектронные реакции могут протекать так же легко, как реакции с переносом одного электрона. В то время представления Михаэлиса о том, что окисление и восстановление обязательно должны протекать через одноэлектронную стадию, превратились уже в догму. [8]

Изящным способом Веннесланд и Вестхеймер показали, что помимо сте-реоспецифичности в отношении кофермента при восстановлении ацеталь-дегида в этанол АДГ проявляет и стереоспецифичность в отношении субстрата. Меченный по карбонильному атому углерода дейтероацетальдегид ферментативно восстанавливали немеченным восстановленным НАД, что давало 1-монодейтероэтанол, который выделяли из водного раствора перегонкой. [9]

Если исходить из представлений Вестхеймера [253] о механизме окисления спиртов хромовой кислотой, то лимитирующая ( по скорости) стадия реакции включает удаление а-водорода. [10]

В 1957 г. Тэнфорд развил теорию Кирквуда - Вестхеймера, получив в результате уравнение, содержащее параметр d, который трактуется как некое эффективное расстояние заряженных групп молекулы, рассматриваемой как полость с низким значением диэлектрической проницаемости, от поверхности этой полости. [11]

Тэнфорд и Кирквуд попытались рассмотреть некоторые из перечисленных выше вопросов, использовав приближение Киркву-да - Вестхеймера, изложенное нами ранее применительно к ди - - к-арбопппт. [12]

Предлагаемый метод представляет собой видоизменение циангидринного синтеза Фишера - Килиани [1] ( см. также работу Кошланда и Вестхеймера [2]), в котором учтено влияние условий реакции. [13]

Метод известен в настоящее время под названием молекулярной механики, хотя иногда применяются и другие выражения; эмпирические расчеты силового поля или метод Вестхеймера. [14]

В 1957 г. Рочек [17-20], а затем Анантакришнан [21, 22] подвергли сомнению эти представления и высказали предположение, что, в противоположность мнению Вестхеймера, решающим актом реакции является перемещение гидрид-иона. [15]

Страницы: 1 2