Cтраница 1
Диметилфульвен готовился по Тиле [6], растворителем при его гидрогенизации служил перегнанный этиловый спирт; водород получался электролизом 20 % - ного раствора едкого натра и перед наполнением газометра очищался щелочным раствором пирогаллола. [1]
Энергии резонанса диметилфульвена и дифенилфульвена были определены только в последнее время. Значение для диметилфульвена должно быть очень близко к значению для самого фульвена. [2]
Отсюда значение теплоты гидрирования диметилфульвена, полученное путем расчета, оказывается равным - 66 0 ккал / моль. Эту величину можно сравнить с теплотами гидрирования циклопен-тадиена ( - 50 87 ккал / моль) и тетраметилэтилена ( - 26 63 ккал / моль), которые в сумме составляют - 77 5 ккал / моль. Таким образом, молекула диметилфульвена обладает энергией резонанса, примерно на 11 5 ккал / моль превышающей энергию резонанса цикло-пентадиена. К сожалению, сейчас еще отсутстуют термохимические данные для фульвена, в котором сочетаются два фульвеновых цикла. [3]
Из них видно, что и диметилфульвен, подобно дифенилфульвену, гидрируется над палладиевой чернью значительно быстрее, чем над платиновой. Что касается формы кривых, то в этом отношении они во многом сходны. В обоих случаях процесс в большей своей части протекает с постоянной скоростью: обе кривые на большом протяжении параллельны оси абсцисс. [4]
Определите строение соединения состава С5Нв, которое обесцвечивает бромную воду, при восстановлении превращается в соединение C5Hi0, а с ацетоном образует диметилфульвен. [5]
Аномальное действие ТЭС, выражающееся в нулевом и особенно в продетонационном эффекте в отношении таких углеводородов, как 2 2 3 3-тетраметилпентен, 2 2 3 3-тетраметилгексан, ци - Кло пентадиен, 1 3-циклогексадиен, диметилфульвен, фенилаце-тилен, метилфенилацетилен, триметилфенилаллен, объясняется их очень высокой термической стабильностью, вследствие чего скорости их распада значительно отстают от скорости распада ТЭС. В результате металл антидетонатора успевает окислиться до высших кислородных соединений, являющихся положительными катализаторами окисления углеводородов. По эти же причинам ТЭС ускоряет окисление бензола, метана, этана, этилена. [6]
Химические свойства этих соединений похожи на свойства реак-ционноспособпых иолиенов. Молекулярная геометрия диметилфульвена оценена с помощью дяффракцкй электронов. [7]
На холоду реагирует лишь диметилфульвен и его производные. С другими олефинами реакция идет при повышенной температуре. Присоединение олефинов, кипящих не ниже 70, ведут при нагревании с обратным холодильником. При этом твердый гидрид растворяется с образованием алюминийтриалкила. С газообразными олефинами реакция проводится при температуре около 70 под давлением. С олефинами, кипящими выше 100, реакцию следует вести очень осторожно, так как саморазогревание может привести к разложению гидрида алюминия. [8]
Этот фульвен подробно изучен в различных диеновых конденсациях. Как уже указывалось [377], диметилфульвен вступает в диеновую конденсацию с малеиновым ангидридом и малеинимидами [ 387а ] с образованием эндо - и экзо-изомеров. [9]
Этот фульвен подробно изучен в различных диеновых конденсациях. Как уже указывалось [377], диметилфульвен вступает в диеновую конденсацию с малеиновым ангидридом и малеинимидами [ 387а ] с образованием эндо - и экзо-изомеров. [10]
По наблюдению Юрашевского [14], тетрафенилэтилен совершенно не присоединяет водород в присутствии платиновой черни, а в присутствии палладиевой черни гидрируется полностью. Казанский и Татевосян [15], гидрируя диметилфульвен, заметили, что гидрирование идет значительно быстрее в присутствии палладиевой черни, чем в присутствии платиновой. [11]
Еще сложнее протекает реакция цианэтилирования цикло-пентадиена, диметилфульвена и о, со-диметилбензофульвена. Без щелочных катализаторов ( но в присутствии ингибиторов полимеризации) циклопентадиен и диметилфульвен реагируют с акрилонитрилом по схеме диенового синтеза. В присутствии же гидроокиси триметилбензиламмония циклопентадиен присоединяет шесть молекул акршгонитрила ( об этом ем. [12]
Еще сложнее протекает реакция цианэтилирования цикло-пентадиена, диметилфульвена и а, ш-диметилбензофульвена. Без щелочных катализаторов ( но в присутствии ингибиторов полимеризации) циклопентадиен и диметилфульвен реагируют с акрилонитрилом по схеме диенового синтеза. В присутствии же гидроокиси триметилбензиламмония циклопентадиен присоединяет шесть молекул акрилонитрила ( об этом см. стр. [13]
Чем выше термическая стабильность углеводородов топлива, тем в меньшей степени меняются их октановые числа в присутствии тетраэтилсвинца. К углеводородам, в отношении которых тетраэтилсвинец обладает аномальным эффектом, относятся: циклопента-диен, 1 3-циклогексадиен, диметилфульвен, фенилацетилен, метилфенилацетилен, триметилфенилаллен. [14]
В пользу такого предположения свидетельствует также тот факт, что автоокисление гек-саарилэтанов вызывает цепное окисление других соединений, таких, например, как стирол или диметилфульвен. [15]