Cтраница 2
Подобный результат был получен и Олдером при наибольшем из исследованных им давлений, где вычисление изменения объема при смешивании проводилось на основе предположения о равновесии фаз, причем более мелкие молекулы считались в жидком состоянии и более крупные - в твердом. Как отмечал и сам Ротенберг, достоверность этих результатов не вполне ясна, так как здесь могут возникнуть серьезные и малоизученные эргодические проблемы. Не ясно, представляют ли эти 3 - 6 прогонок одну последовательность прогонок длиной по tlN 250, начинающуюся от одной случайно перемешанной начальной конфигурации, или каждая из них проводилась независимо со своей независимо приготовленной начальной конфигурацией. В любом случае из нашего собственного опыта ясно, что длина прогонок слишком коротка. По-видимому, прежде чем можно будет делать какие-либо выводы на основании этих результатов в области высокой плотности, необходимо провести гораздо более длительные расчеты методом Монте-Карло. Тем не менее нельзя не отметить вполне разумный характер вытекающего из этих результатов вывода о том, что при разных размерах молекул при смешении происходит уменьшение объема, если смесь и чистые компоненты имеют существенно нерегулярную структуру, и увеличение объема, если смесь и один из компонентов имеют регулярную, или кристаллическую структуру. Обзор теории смесей в приложении к случаю твердых сфер был написан Зальсбургом и Фикеттом [78] до того, как Лебовиц получил точные решения интегрального уравнения Перкуса - Йевика, однако во всех остальных отношениях этот обзор можно считать достаточно полным. [16]