Диметоксиборан
Cтраница 2
Выше ввода происходит ректификация получаемой смеси метилбората с диметоксибораном. Навстречу потоку суспензии гидрида из кипятильника поступают пары метилбората в количестве - 190 кг на 1 кг гидрида. Тетраметоксиборат, являющийся побочным продуктом, образует сольват, растворимый в смеси масла с метилборатом, и в виде такого раствора уходит из колонки. Концентрация диметоксиборана на тарелке питания составляет 0 5 - 1 мол. Кроме того, образуется некоторое количество дибора-на. [16]
В качестве побочных продуктов при этом образуются небольшие количества диборана и, вероятно, диметоксиборана. [17]
Реакция протекает так быстро и количественно, что может быть использована для поглощения диборана из тока газа даже при малой концентрации его. Диметоксиборан также может реагировать с мети-латом, триметоксиборгидридом и тетраметоксиборатом натрия. [18]
Термодинамически 1 3 2-диоксаборолан более устойчив, чем димето-ксиборан приблизительно на 1 ккал-моль-1. Предложенный механизм диспропорционирования диметоксиборана [91] может быть распространен и на 1 3 2-диоксаборолан. [19]
 |
Схема получения диметоксиборана из гидрида натрия и метилбората. [20] |
Для получения диметоксиборана по периодическому способу гидрид натрия нагревают с избытком метилбората в кубе, соединенном с ректификационной колонной. Проводят кипячение при полном возврате флегмы до тех пор, пока концентрация диметоксиборана в верхней части колонны не станет равной - 17 мол. Если работают при атмосферном давлении, температура в кубе равна 70 С, в верху колонны - 25 - 30 С. [21]
В то же время соединение II, образующееся в результате расщепления циклопропенового кольца по одинарной связи и представляющее собой несимметричный аллил-боран, легко симметризуется при перегонке и потому в индивидуальном состоянии не выделялось. Образование последнего подтверждается тем, что при действии метанола на сырую смесь продуктов реакции триаллилборана с 1-метилциклопропеном, наряду с диметоксибораном ( III, выход 50 - 60 %) получается 2-метилгексадиен - 1 5 ( IV) с выходом 20 - 40 %; третьим продуктом метанолиза является пропилен. [22]
Получение диметоксиборана и его расщепление могут быть совмещены. Для этого в куб, соединенный с ректификационной колонной, загружают гидрид натрия и метилборат и кипятят в течение нескольких часов при полном возврате флегмы. При этом образующийся диметоксиборан скапливается в верхней части колонны. Процесс ведется при давлениях и температурах, указанных выше. После накопления в верхней части колонны 15 - 20 % диметоксиборана начинают отбирать диборан. [23]
Расщепление диметоксиборана на диборан и метилборат производится при кипячении его в кубе с ректификационной колонной при полном возврате флегмы. Процесс ведут при давлении 2 - 4 ат и температуре в верхней части колонны равной 60 - 65 С. Важно, чтобы в условиях перегонки диметоксиборан оставался жидким, так как в жидкой фазе скорость разложения его значительно выше, чем в парах. [24]
 |
Схема получения диметоксиборана из гидрида натрия и метилбората. [25] |
Выше ввода происходит ректификация получаемой смеси метилбората с диметоксибораном. Навстречу потоку суспензии гидрида из кипятильника поступают пары метилбората в количестве - 190 кг на 1 кг гидрида. Тетраметоксиборат, являющийся побочным продуктом, образует сольват, растворимый в смеси масла с метилборатом, и в виде такого раствора уходит из колонки. Концентрация диметоксиборана на тарелке питания составляет 0 5 - 1 мол. Кроме того, образуется некоторое количество дибора-на. [26]
При пропускании хлористого водорода через тонкоразмельченный Триметоксиборогидрид натрия образуется водород в количестве около 1 / 3 от теорет. Очевидо, что первоначально образующаяся триметоксиборениевая кислота распадается с отщеплением метокси-аниона. Образование водорода объясняется, вероятно, вторичной реакцией метанола с диметоксибораном в реакционной трубке. [27]
Получение диметоксиборана и его расщепление могут быть совмещены. Для этого в куб, соединенный с ректификационной колонной, загружают гидрид натрия и метилборат и кипятят в течение нескольких часов при полном возврате флегмы. При этом образующийся диметоксиборан скапливается в верхней части колонны. Процесс ведется при давлениях и температурах, указанных выше. После накопления в верхней части колонны 15 - 20 % диметоксиборана начинают отбирать диборан. [28]
Синтез и очистку веществ проводят в цель-нопаянной вакуумной системе. Воздух и другие газы из применяемых растворителей предварительно удаляют в вакууме. В сосуд Шленка помещают свежеприготовленный метокси-триалкилсвинец и конденсируют эфир. При нагревании смеси до комнатной температуры образуется прозрачный раствор. Его замораживают и конденсируют избыток диборана. Температуру постепенно повышают до - 78 С и смесь перемешивают при этой температуре длительное время. После завершения реакции удаляют в вакууме диборан при - ЮОн - - 110 С, эфир, остатки растворенного в нем диборана и диметоксиборан при - 78 - - - 65 С. Остаток представляет собой боранат триалкилсвинца. Даже при длительном выдерживании в вакууме при - 78 - s - - 65 С боранат триалкилсвинца содержит остатки метоксиборанов. [29]
Страницы: 1 2