Cтраница 1
Циклические аналоги соединений ( 17) имеют богатую энергией ыс-азосвязь в отличие от т / шнс-азосвязи ациклических производных и характеризуются соответственно более высокой реакционной способностью. Подробнее этот вопрос рассмотрен в разд. [1]
Циклические аналоги селенидов общей - структуры ( 51) называют селенациклоалканами. Большинство методов, используемых для их получения, основано на тех же химических превращениях, что применяют при синтезе и ациклических селенидов. Селенетан ( 53) [48] получают из 1 3-дибромпропана и селенид-дианиона. [2]
Циклические аналоги селенидов общей структуры ( 51) называют селенациклоалканами. Большинство методов, используемых для их получения, основано на тех же химических превращениях, что применяют при синтезе и ациклических селенидов. Селенира-ны ( 52) до сих пор не получены, однако возможно, они служат интермедиатами в некоторых реакциях; они легко разлагаются с выделением селена и образованием алкена. Селенетан ( 53) [48] получают из 1 3-дибромпропана и селенид-дианиона. Он относительно устойчив в темноте на холоду и в отсутствие кислот. [3]
Своеобразным циклическим аналогом дизамещенного малеинового ангидрида является 3 6-дигидрофталевый ангидрид ( XIII), получающийся при конденсации бутадиена с ацетилендикарбоновой кислотой. [4]
Фосгенирование циклических аналогов иминоэфиров [938, 1032, 1033] или имино-тиоэфиров [1081] приводит к изоцианатам линейного строения. [5]
С циклическими аналогами акриловой кислоты рассматриваемые диены тоже конденсируются по общему типу диенового синтеза. [6]
Винилциклены - циклические аналоги 1 2-замещенных бутадиенов. Они легко вступают в диеновые конденсации с самыми различными диено-филами. Некоторые из этих конденсаций ( с а-цикленонами, акриловыми соединениями, малеиновым и цитраконовым ангидридами и др.) были обстоятельно исследованы и затем использованы для синтеза полициклических соединений, родственных стероидам. [7]
Винилциклены - циклические аналоги 1 2-замещенных бутадиенов. Они легко вступают в диеновые конденсации с самыми различными диено-филами. Некоторые из этих конденсаций ( с ос-цикленонами, акриловыми соединениями, малеиновым и цитраконовым ангидридами и др.) были обстоятельно исследованы и затем использованы для синтеза полициклических соединений, родственных стероидам. [8]
Лактамы - это циклические аналоги амидов с открытой цепью; их называют р -, у или 6-лактамами в зависимости от места присоединения азота к углеводородной цепи. [9]
Пяти - и сем-ичленные циклические аналоги соединения XI превращаются подобным образом исключительно в экзо-олефины. [10]
Такие вещества являются циклическими аналогами а р-замещен-ных стиролов и оказались способными участвовать в диеновых конденсациях. [11]
Такие вещества являются циклическими аналогами х р-замещен-ных стиролов и оказались способными участвовать в диеновых конденсациях. [12]
Пиримидин, подобно своему пятичленному циклическому аналогу - имидазолу, - также играющему большую роль в биологических процессах, может рассматриваться как циклический амидин, что и определяет химическое поведение его производных. Так, хотя положения 2, 4 и 6 в отношении реакционной способности являются сходными, положение 5, имеющее более ароматический характер, заметно от них отличается. [13]
Для возникновения водородной связи в циклических аналогах углеводов достаточно только одной гидроксильной группы, если она принадлежит 1 3-диоксановому [57] или тетрагидропирановому кольцу [58] и расположена подходящим образом для образования связи с кольцевым атомом кислорода. Один из этих изомеров обнаруживает сильное поглощение при 3593 еж 1, отвечающее колебанию гидроксильной группы, вовлеченной в водородную связь; в то же время для него не проявляется поглощение вблизи 3630 см-1, обусловленное колебанием свободной гидроксильной группы, и поэтому ему была приписана tyuc - конфигурация, в которой отсутствуют затруднения для образования водородной связи ( см. рис. 6 - 17); при этом остается невыясненным, участвуют ли в образовании связи оба кольцевых атома кислорода одновременно. [14]
В диеновую конденсацию способны вступать и более сложные циклические аналоги дизамещенного малеинового ангидрида, содержащие эндо-мостики. [15]