Cтраница 2
Кристаллическая решетка окислов Mg, Ca, Sr и В а аналогична решетке хлористого натрия ( см. рис. 44, стр. Герлах ( Gerlach) и Паули ( Pauli) на основании рентгенографического исследования окиси магния ( см. стр. [16]
Кристаллическая СОКа, что 1 А ( 10 - 8 см) Оказывается решетка хлористого натрия. [17]
![]() |
Проверка формулы Борна ( б. кал / моль. [18] |
Формула эта дает надежные результаты лишь для првстейших решеток, причем для всех бинарных электролитов типа АВ можно брать ту же величину const 545, что и для решетки хлористого натрия, а для тернарных соединений типа АВа - величину const 1514, вычисленную для решетки фтористого кальция. [19]
![]() |
Кристаллические структуры LiF ( а и Lil ( б.| Решетка CsCl. Светлые кружки - атомы Cs, темный кружок - атом С1. [20] |
Здесь каждый ион окружен максимально возможным числом ионов противоположного знака. В решетке хлористого цезия это число равно 8 вместо 6 в решетке хлористого натрия. [21]
Используя трехмерный анализ Фурье6, можно совершенно точно определить местное распределение электронных плотностей. Применяя этот метод, Гримм, Брилл, Герман и Петере7 для гетерополярной решетки хлористого натрия в плоскости ( 110) ( фиг. [22]
![]() |
Кристаллические решетки ионных соединений типа АБ. a - CsCl. б - NaCl. e - ZnS. [23] |
Структура хлористого натрия характерна для всех галогенидов щелочных металлов за исключением низкотемпературных модификаций хлористого, бромистого и йодистого цезия, кристаллизующихся в решетке типа CsCl. Многие окислы, сульфиды, селе-ниды и теллуриды двухвалентных металлов также имеют решетку хлористого натрия, хотя ряд из них кристаллизуется в решетке цинковой обманки и вюрцита. [24]
Окислы, сульфиды, селениды и теллуриды щелочноземельных металлов. Все соединения щелочноземельных металлов с кислородом, серой, селеном и теллуром кристаллизуются в решетке хлористого натрия. Исключения составляют только окись бериллия и теллурид магния со структурой вурцита и сульфид, селенид и теллурид бериллия со структурой сфалерита. Это является убедительным подтверждением аргументов, использованных при составлении таблиц кристаллических радиусов, тем более, что экспериментальные значения при этом совершенно не были учтены. [25]
На долю каждого иона хлора приходится, таким образом, Ve валентности одновалентного натрия. Поскольку, однако, каждый ион хлора, в свою очередь, окружен шестью атомами натрия, валентность его оказывается насыщенной, и вся решетка хлористого натрия электростатически устойчивой. [26]
В первой из этих работ Барлоу предложил пять очень симметричных структур: решетки хлористого натрия, хлористого цезия, арсенида никеля, кубическая и гексагональная плотнеишие упаковки. S о h n с k e, Nature 29, 283 ( 1883) ] выступил с критикой этого выбора, как произвольного и заявил также, что галогенида щелочных металлов, как NaCl, не должны иметь решетку хлористого натрия, так как в такой решетке нельзя обнаружить отдельных молекул. Лорд Кельвин [ Lord Kelvin, Proc. Edinburg) 16, 693 ( 1889) ], рассматривая упаковку шаров, выставил требование, чтобы шары были не только эквивалентны, но и одинаковой ориентации, и показал, что единственной плотно упакованной структурой, удовлетворяющей этому условию, является кубическая плотнейшая упаковка. Но его второе требование не имеет физического значения; гексагональная плотнейшая упаковка является такой же важной структурЧи, как и кубическая. [27]
Гетерополярная связь, когда противоположно заряженные атомы притягиваются друг к другу. К этому типу связи относится ионная связь, образующаяся в кристаллах, построенных из разноименных ионов. Решетка хлористого натрия, например, состоит из положительно заряженного щелочного металла и отрицательно заряженного иона хлора, между которыми существует ионная связь. [28]
Дефекты в кристаллической решетке возникают и в тех случаях, когда в решетке нарушена стехиометрия. Твердые тела, в которых имеется избыток или недостаток одного компонента, относятся к нестехиометрическим соединениям. Например, в решетку хлористого натрия можно легко ввести атомы натрия. Избыточные атомы натрия занимают в ней такие же регулярные положения, как и ионы Na, а освобождающиеся электроны захватываются вблизи вновь образовавшихся анионных вакансий, которые ( когда они свободны) являются центрами эффективного положительного заряда. Электроны, захваченные анионными вакансиями, называют F-центрами. [29]
![]() |
Кристаллическая решетка хлористого натрия NaCl. [30] |