Cтраница 3
Одним из преимуществ амперометрического метода счй тается тот факт, что при амперометрическом титровании исключается опасность перетитрования, так как конечная точка определяется обычно графическим путем: на оси ординат откладывается величина силы тока ( обычно просто в делениях шкалы гальванометра), по оси абсцисс - расход титрующего раствора, а конечная точка определяется карточка пересечения двух прямых, построенных по обеим ветвям кривой титрования. [31]
Одним из преимуществ амперометрического метода счй тается тот факт, что при амперометрическом титровании исключается опасность перетитрования, так как конечная точка определяется обычно графическим путем: на оси ординат откладывается величина силы тока ( обычно просто в делениях шкалы гальванометра), по оси абсцисс - расход титрующего раствора, а конечная точка определяется как точка пересечения двух прямых, построенных по обеим ветвям кривой титрования. [32]
Повышение температуры вызывает увеличение ионного произведения воды и это тоже уменьшает скачок титрования. Ветвь кривой титрования до точки эквивалентности при всех температурах останется практически без изменений, так как она определяется концентрацией неоттитрованной кислоты. [33]
При индикации конечной точки титрования биамперомет-рическим методом минимум силы тока в индикаторной цепи совпадает с точкой эквивалентности, но сила тока при этом не убывает до нулевого значения и возрастает с ростом потенциала индикаторных электродов. Ветви кривой кулоно-метрического титрования в этом случае имеют различную крутизну, что свидетельствует о недостаточной чувствительности самой методики и анализа с использованием рассматриваемой пары титрантов. [34]
![]() |
Влияние силы кислоты на величину скачка титрования. [35] |
Следовательно, ветвь кривой титрования до ТЭ смещается в щелочную область. В ТЭ образуется основание тем более сильное, чем слабее исходная кислота, следовательно, рН смещается также в щелочную область. В то же время ветвь за ТЭ остается неизменной. Аналогично для оснований: чем слабее титруемое основание, тем скачок меньше и тем более он смещен в кислую область. [36]
Изменение потенциала в процессе титрования описывается простой логарифмической функцией. При т 1 ветви кривой титрования систем титруемого вещества и титрующего реагента сливаются. Скачок на кривой титрования позволяет найти точку эквивалентности. [37]
В тех случаях, когда угол кривой титрования сглажен, точку эквивалентности находят экстраполяцией. В случае, когда обе ветви кривой титрования имеют прямолинейный ход на больших участках, а изгиб только вблизи эквивалентной области, экстраполяция дает хорошие результаты. [38]
В ходе титрования строят график зависимости показаний индикатора от количества прилитого титранта. ТЭ находится экстраполяцией до пересечения ветвей кривой титрования. [39]
При указанном потенциале 8-оксихинолин даже в очень малых количествах дает диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Точку эквивалентности находят путем пересечения двух ветвей кривой титрования. Необходимо вводить поправку на изменение объема при титровании ( см. стр. [40]
![]() |
Распределитель - Рис Построение кривой титрования по конная диаграмма H2S03 центрационно-логарифмической диаграмме. [41] |
Но ведь фактически те же зависимости использованы в кривой титрования - рН от доли НСОСГ или НСООН, выражаемой величиной / Как видно, ветвь кривой титрования до ТЭ совпадает с кривой в координатах нсою - рН на распределительной диаграмме. [42]
Изменение потенциала в процессе титрования описывается простой логарифмической функцией. При т 2 потенциал системы становится равным стандартному потенциалу системы титрующего реагента Е о. При т 1 ветви кривой титрования систем титруемого вещества и титрующего реагента сливаются. Скачок на кривой титрования позволяет найти точку эквивалентности. [43]
Навеску образца ( 0 02 - 0 10 г) растворяют в ячейке для титрования в 5 - 10 мл смеси ацетона и метакрезола ( 1: 1) В раствор вносят 4 - 5 мл ацетонового раствора хлорной кислоты и добавляют несколько миллилитров смешанного растворителя так, чтобы уровень раствора в ячейке был несколько выше верхнего края электродов. Титруют 0 1 N раствором пиридина в смешанном растворителе, прибавляя титрант небольшими порциями по 0 2 мл. Конечную точку определяют по пересечению горизонтальной и наклонной ветвей кривой титрования. [44]
Если на титрование пропионамида или ЕЫСШИХ первичных алифатических амидов затрачивается слишком много времени, действие гипобромита на бромамид и последующие продукты реакции отразится в понижении поглощения гипобромита и внесет погрешность в окончательный результат. Чтобы предотвратить эти погрешности, гипобромит прибавляют из бюретки достаточно быстро и после достижения конечной точки добавляют еще 3 - 4 порции. Прямая, проходящая через 3 - 4 точки, соответствующие этим порциям титранта, представляет собой вторую ветвь кривой титрования. Для построения первой ветви кривой титрования этих амидов измеряют оптическую плотность свежеприготовленного раствора N-бромпропионамида при 350 нм, рассчитывают молярный коэффициент поглощения его и далее рас-считывают поглощение титруемого раствора в предположении, что N-бромпропионамид образуется точно стехиометрически. Такая первая ветвь калибровочной кривой была использована для определения прошюиамида, бутирамида, валерамида и адипами-да. Вследствие очень небольшого наклона этой начальной части кривой титрования изменения концентрации титруемого амида почти не оказывают влияния на конечный результат, рассчитываемый по данным титрования. [45]