Ветвь - кривая - титрование
Cтраница 4
Если на титрование пропионамида или ЕЫСШИХ первичных алифатических амидов затрачивается слишком много времени, действие гипобромита на бромамид и последующие продукты реакции отразится в понижении поглощения гипобромита и внесет погрешность в окончательный результат. Чтобы предотвратить эти погрешности, гипобромит прибавляют из бюретки достаточно быстро и после достижения конечной точки добавляют еще 3 - 4 порции. Прямая, проходящая через 3 - 4 точки, соответствующие этим порциям титранта, представляет собой вторую ветвь кривой титрования. Для построения первой ветви кривой титрования этих амидов измеряют оптическую плотность свежеприготовленного раствора N-бромпропионамида при 350 нм, рассчитывают молярный коэффициент поглощения его и далее рассчитывают поглощение титруемого раствора в предположении, что N-бромпропионамид образуется точно стехиометрически. Такая первая ветвь калибровочной кривой была использована для определения прошюиамида, бутирамида, валерамида и адипами-да. Вследствие очень небольшого наклона этой начальной части кривой титрования изменения концентрации титруемого амида почти не оказывают влияния на конечный результат, рассчитываемый по данным титрования. [46]
Из кривых титрования ( рис. 7, 8 и 9) ясно видно, что при проведении комплексонометрических титрований следует тщательно подбирать условия определений. Это выгодно лишь при титровании щелочноземельных металлов. При титровании ионов тяжелых металлов прибавленное в составе буферного раствора вещество основного характера ( МНз) связывает в комплекс титруемый металл, вследствие чего начальная ветвь кривой титрования располагается выше и скачок рМ в точке эквивалентности ( при а 1) уменьшается. Даже при наличии акцептора протонов, не имеющего сродства к титруемому иону металла, невозможно существенное увеличение скачка рМ, так как в этом случае при повышении рН к ионам металла присоединяются ионы гидроксила до тех пор, пока не наступает выделение гидроокиси металла. Теоретически лучшими веществами для буферных растворов являются те, которые почти не образуют комплексов с металлом и предотвращают выпадение осадка гидроокиси. Таким требованиям лишь в какой-то степени отвечают аммиак и различные органические амины. Поэтому практические возможности комплексонометрии узко ограниченны. [47]
Погрешность кулонометрического определения складывается из погрешности измерения массы, тока, времени и погрешности определения конечной точки титрования. С этой точки зрения пригодны чувствительные амперометрические и биамперометрические методы. Аналитический сигнал после достижения точки эквивалентности, как правило, линейно зЬзисит от концентрации определяемого иона, и эта зависимость обычно характеризуется высоким значением наклона восходящей линейной ветви кривой титрования. Конечную точку титрования определяют графически как точку пересечения обеих ветвей кривых амперометрического или биампе-рометрического титрования или как точку пересечения восходящей ветви кривой с осью абсцисс. В последнем случае необходимо точно выдерживать одинаковые условия предтитрования и дотитровывания пробы. [48]
 |
Результаты амперометрического титрования первичных амидов раствором гипохлорита кальция. [49] |
Избыток хлорирующего реагента по достижении конца титрования медленно разлагается. Скорость разложения составляет около li % в 1 мин. Чтобы устранить погрешность, обусловленную малой стойкостью хлорирующего реагента, был предложен следующий метод определения. Следующая точка, определяющая вторую ветвь кривой титрования, предполагается постоянной, если понижение силы тока не превышает 1 мкА в 1 мин. [50]
 |
Кондуктометрическое титрование слабой кислоты. [51] |
Точка эквивалентности в кондуктометрическом титровании обычно находится путем графического построения. Как видно из рис. 8.5, б, экспериментальные значения электрической проводимости раствора в непосредственной близости от точки эквивалентности особого значения не имеют. Для построения используются области недотитрованных и перетитрованных растворов. В некоторых случаях, например при титровании очень разбавленных растворов, обе ветви кривой титрования сглаживаются и для определения точки эквивалентности приходится применять более сложные построения. [52]
Анолитом и раствором для заполнения мостика служил 1 М раствор перхлората натрия в 0 1 М хлорной кислоте. Конечная точка при амперометрической индикации может быть получена пересечением нисходящей и восходящей ветвей кривой титрования. [53]
При помощи пипетки отбирают 10 мл стандартного раствора НС1 в электролитическую ячейку, добавляют такой объем дистиллированной воды, чтобы уровень раствора был на несколько миллиметров выше верхнего края электрода. Начинают титрование, приливая раствор NaOH порциями по 0 5 мл. После внесения каждой порции титранта дожидаются установления постоянного значения показаний прибора и записывают их. Титрование продолжают до тех пор, пока не обнаружат излом на кривой титрования, после чего измеряют сопротивление еще в пяти - десяти точках. По полученным данным строят кривую титрования в координатах сила тока, мкА, - объем титранта, мл. Ветви кривой титрования аппроксимируют прямыми линиями, пересечение которых дает точку эквивалентности. [54]
Страницы: 1 2 3 4