Cтраница 2
Чем определяется длина свободного пробега электрона в реальной кристаллической решетке. [16]
Рассматривая коррозионное поведение металлов, следует учитывать несовершенство реальных кристаллических решеток, что необходимо для правильного понимания многих случаев коррозии. [17]
Предыдущие соотношения не меняются существенным образом при замене трехатомной модели реальной кристаллической решеткой. [18]
В § 94 при изучении упругих волн в кристаллах мы фактически уже использовали положение о неразличимости осцилляторов, совокупностью которых мы заменили реальную кристаллическую решетку. [19]
В реальной кристаллической решетке всегда имеются неоднородности, которыми могут быть, например, примеси, вакансии; неоднородности обусловливаются также тепловыми колебаниями. В реальной кристаллической решетке происходит рассеяние электронных волн на неоднород-ностях, что и является причиной электрического сопротивления металлов. [20]
В реальной кристаллической решетке всегда имеются неоднородности, которыми могут быть, например, примеси, вакансии; неоднородности обусловливаются также тепловыми колебаниями. В реальной кристаллической решетке происходит рассеяние электронных волн на неоднородностях, что и является причиной электрического сопротивления металлов. [21]
В реальной кристаллической решетке ( в частности, бинарной, ионной) всегда существуют нарушения регулярности-микродефекты, которые в зависимости от своей природы являются местами локализации свободных электронов или дырок, имеющихся в решетке. Микродефекты вследствие своей не насыщенности всегда являются преимущественными центрами адсорбции. В зависимости от того, является ли такой центр донором или акцептором электронов, на нем адсорбируются соответственно электроотрицательные или электроположительные частицы. [22]
Она отличается от реальной структуры главным образом большей правильностью замещения. В реальной кристаллической решетке муллита замещение осуществляется статистически - я образующаяся структура оказывается дефектной ( см. А. Силлиманит, в противоположность муллиту, имеет структуру совершенного типа. Муллит как дефектная структура имеет низкую термическую стойкость и инконгруентное плавление. [23]
Величина энергии активации для образования вакансии была вычислена Хантингтоном [ 831 и позднее уточнена Фуми, которые получили значение порядка 1 эв. Ввиду сложности вопроса эти расчеты нельзя считать достаточно надежными для использования в настоящее время их результатов применительно к реальной кристаллической решетке металлов. Это относится также и к металлам, для которых силы сцепления сравнительно легко определяются. [24]
В металлах и металлоидах - проводниках электрического тока - внешние валентные электроны слабо удерживаются ядром атома. В этом случае в узлах кристаллической решетки находятся положительные ионы, между которыми перемещаются электроны, находящиеся в динамической связи с катионами. Перечисленные связи в чистом виде в реальной кристаллической решетке практически никогда не встречаются. Обычно они находятся в различных комбинациях друг с другом. [25]
Все это приводит к тому, что число столкновений электронов проводимости с ионами решетки возрастает. Следовательно, при наличии приложенного электрического поля электронам становится все труднее и труднее продвигаться вперед - возрастает активное сопротивление проводника. И, наоборот, с понижением температуры реальная кристаллическая решетка все больше и больше приближается к состоянию, характерному для идеальной решетки, уменьшается амплитуда колебаний ионов, постепенно восстанавливается степень упорядоченности в строении решетки. Вследствие этого уменьшается число столкновений ионов металла с электронами проводимости и облегчается продвижение последних вперед. [26]
В простейшей модели твердого тела допускают, что все атомы одинаковы, что каждый из них может участвовать в трех независимых колебательных движениях ( вдоль трех осей координат) и что все колебания являются гармоническими и имеют одну и ту же частоту. Отсюда видно, что при таком подходе реальная кристаллическая решетка заменяется совокупностью 3N гармонических осцилляторов. [27]
Любое химическое вещество состоит из атомов, связанных строго определенным образом. Формально это определение относится и к кристаллам, хотя практически ни один монокристалл не состоит на все 100 % из одних и тех же атомов. На рис. 2.1 представлена гране-центрированная кубическая решетка никеля. Реальная кристаллическая решетка всегда отличается от идеальной прежде всего наличием различных примесей. Однако при достаточной чистоте материала кристаллические решетки ( и соответствующие поверхности) можно рассматривать как идеальные. Для описания поверхности необходимо знать химический состав и структуру решетки. [28]
Далее остановимся кратко на предположении о том, что уменьшение дифференциальных теплот адсорбции с увеличением заполнения поверхности и данные ИК-спектров по хемосорбции окиси углерода могут быть объяснены адсорбцией на атомах металла разным координационным числом в предположении лишь линейной формы адсорбции. Это утверждение, по-видимому, нуждается в дополнительном обосновании. Дело в том, что энергия связи молекула - металл испытывает насыщение с увеличением окружения атома металла. Учитывая, что в реальной кристаллической решетке встречаются коорди-дационные числа не менее пяти, различия в прочности связи с такими атомами будут лишь незначительны. Изменение же дифференциальных теплот адсорбции может достигать двух и более раз. [29]
Такая запись обозначает, что в кристаллах оксида железа ( П) на 1 моль оксид-ионов приходится не 1 моль катионов Fe2, а меньшее их количество, например 0 95 или 0 89 моль. Более того, состав не-стехиометрических соединений зависит от способа их получения и может непрерывно изменяться в некотором диапазоне, который называют областью гомогенности. Нестехиометрия наиболее характерна для немолекулярных кристаллических соединений, например оксидов и сульфидов переходных металлов. Она обусловлена тем, что реальная кристаллическая решетка имеет дефекты. В частности, часть узлов кристаллической решетки оксида железа ( П), в которых должны находиться катионы Fe2, вакантна. Из природных соединений к нестехиометрическим соединениям относятся, например, такие распространенные минералы, как полевые шпаты и шпинели. [30]