Cтраница 2
По меньшей мере в двух случаях использование одного определенного электрода сравнения позволяет не сколько прояснить физическую сущность вопроса. Во-первых, отрицательные ветви электрокапиллярных кривых, построенных в зависимости от U, совпадают ( рис. 51 - 2); это указывает на то, что катионы на границе раздела ртути с раствором специфически не адсорбируются. Во-вторых, анодные плотности тока в реакции растворения металла, выраженные в зависимости от U, сравнительно независимы от состава раствора; этого не наблюдается, когда вместо U используется поверхностное перенапряжение ris, в которое входит определяемый концентрацией реагента сдвиг равновесного потенциала. [16]
При переходе к потенциалам отрицательной ветви электрокапиллярной кривой имеются другие условия подачи деполяризатора. Увеличение поляризации ведет к снижению пограничного натяжения; в результате неравномерности поляризации пограничное натяжение внизу капли становится меньшим, чем вверху, и движение поверхности направлено снизу вверх. В результате при каком-либо электрохимическом процессе, ведущем к появлению хорошо выраженного положительного максимума первого рода, не образуется отрицательного максимума первого рода, хотя силы, приводящие в движение поверхность, действуют и при потенциалах отрицательной ветви электрокапиллярной кривой. Отсутствие второго максимума связано с направлением подачи деполяризатора, благоприятного для развития максимума в первом случае и неблагоприятного-во втором. [17]