Cтраница 1
Кремниевый аналог карбена называют силиленом. Силилены - нестабильные промежуточные частицы, образующиеся в ходе многих термических реакций а-элиминирования. Так, элиминирование по схемам ( 808) и ( 809) - энергетически более выгодно, чем гемолитическое расщепление одной из связей с кремнием. Реакции а-элиминирования по схемам ( 810) и ( 811), в которых разрываются связи кремний-кремний, протекают быстрее и более удобны для препаративных целей. [1]
Синтез кремниевого аналога кристаллического фиолетового [ / i - ( CH3) 2NC6H4 ] 3SiCl был осуществлен Ваннагатом [56, 57] и позволил сделать дальнейшие интересные обобщения. В ИК-спект-рах трифенилхлорсилана и [ n - ( CH3) 2NC6H4 ] 3SiCl были найдены частоты Si - С1 валентных колебаний при 513 и 508 см 1 соответственно. Ваннагат подчеркивает, что химические свойства кремниевого аналога кристаллического фиолетового не отличаются от химических свойств обычных соединений типа Ar3SiCl, и он может быть легко превращен в окси -, метокси - и аминопроизводные R3SiOH, R3SiOCH3 и R3SiNH2 при обработке водой, метиловым спиртом или аммиаком. В этой интересной работе было также показано, что попытки приготовить соответствующий перхлорат при действии перхлората серебра или тетрафторборат при реакции с Ba ( BF4) 2 в таких растворителях, как бензол, ацетонитрил, цикло-гексанон, ацетон или жидкий сернистый ангидрид, не привели к ожидаемым производным кремниевого аналога кристаллического фиолетового. [2]
Однако обнаружение кремниевого аналога спиропентадиена [8] - соединения из двух углеродных колец, говорит о том. [3]
Полезными свойствами обладают кремниевые аналоги алкнло-вых эфиров. Доступность триметилсилильных реагентов приводит к тому, что обычно используются триметилсилильные эфиры, однако другие эфиры, например бутилдиметилсилиловые, обладают своими преимуществами, будучи более объемистыми и медленнее расщепляясь при гидролизе. [4]
Полезными свойствами обладают кремниевые аналоги алкило-вых эфиров. Доступность триметилсилильных реагентов приводит к тому, что обычно используются триметилсилильные эфиры, однако другие эфиры, например бутилдиметилсилиловые, обладают своими преимуществами, будучи более объемистыми и медленнее расщепляясь при гидролизе. [5]
Почему не существует кремниевого аналога графита. [6]
Как и в кремниевом аналоге ( Me2SiS) 3 ( см. [1]), шести-членный цикл неплоский, что отличает сернистые соединения от их кислородных аналогов - силоксанов. [7]
Силаны можно рассматривать в качестве кремниевых аналогов алканов. [8]
С и л а н ы - кремниевые аналоги алканов, например SiH4, SiiH6 - газообразные вещества, загорающиеся на воздухе. [9]
С и л а н ы - кремниевые аналоги алканов, например SiH4, Si2H8 - газообразные вещества, загорающиеся на воздухе. Алкил-силаны и их галогенопронзводпые более устойчивы. [10]
Прочность и длина связей в некоторых соединениях кремния. [11] |
Вторая причина, по которой Киппингу не удалось выделить кремниевый аналог кетона, состоит в прочности простой связи Si-О. Если равновесие ( 2) сильно смешено вправо ( за исключением случая, когда RH), то равновесие ( 1) существенно смещено влево, так как в результате раскрытия одной слабой я-связи Si-О образуются две прочные а-связи Si-О. Особо следует отметить связь Si-F, которая замечательна тем, что является одной из самых прочных простых связей. [12]
Прочность и длина связей в некоторых соединениях кремния. [13] |
Вторая причина, по которой Киппингу не удалось выделить кремниевый аналог кетона, состоит в прочности простой связи Si - - О. Если равновесие ( 2) сильно смещено вправо ( за исключением случая, когда RH), то равновесие ( 1) существенно смещено влево, так как в результате раскрытия одной слабой д-связи Si-О образуются две прочные а-связи Si-О. Особо следует отметить связь Si-F, которая замечательна тем, что является одной из самых прочных простых связей. [14]
Как хорошо известно, длительные попытки Киппинга получить силикон - кремниевый аналог кетона ( например, гидролизом диметилдихлорсилана) окончились неудачей, частично в силу неустойчивости двойной связи SiO; вместо этого были получены олигомеры или полимеры схема ( 1), ср. [15]