Cтраница 2
Как хорошо известно, длительные попытки Киплинга получить силикон - кремниевый аналог кетона ( например, гидролизом диметилдихлорсилана) окончились неудачей, частично в силу неустойчивости двойной связи SiO; вместо этого были получены олигомеры или полимеры схема ( 1), ср. [16]
Впервые осуществлен электрохимический синтез диалкил ( метил, этил) и диарилсиланонов - кремниевых аналогов кетонов, которые цикли-зуются в растворе с образованием трех - либо четырехчленных перметил-циклосилоксанов или внедряются по связям кремний-кислород специально введенных реагентов-перехватчиков. [17]
Известны производные ди - и тригермана, однако они менее устойчивы, чем их кремниевые аналоги. [18]
Использование соединений-перехватчиков ( вода, спирты, амины) позволяет улавливать в момент образования кремниевый аналог непредельных углеводородов. [19]
Действие безводного хлористого алюминия начинается с ионизации - образования А1С14 и иона нео-пентил-карбония или его кремниевого аналога. Для первого происходит обычное передвижение: Ме и образование иона третично-амил-карбония, который далее полимеризуется через амилены в результате передвижения: без связанного с ней протона. Ион, аналогичный иону карбония, но имеющий Si в качестве центрального атома, испытывает такое же передвижение: Ме, но в этом случае двойная связь между большим атомом Si и малым атомом углерода становится невозможной. [20]
Вопрос о возможности существования, свойствах, реакционной способности и роли в соответствующих химических процессах кремниевых аналогов карбениевых ионов составляет одну из нерешенных проблем современной элементоорганической химии. [21]
Что касается реакции германвйуглеводородов диацетиленово-го ряда с лшвйалкилами, то последние присоединяются по удаг ленной от атома германия тройной связи герыанвйуглеводородов-вначительно труднее, чем в случае их кремниевых аналогов. [22]
Что касается реакции германвйуглеводородов диацетиленово-го ряда с литийалкилами, то последние присоединяются по удаленной от атома германия тройной связи германвйуглеводородов значительно труднее, чем в случае их кремниевых аналогов. [23]
Несмотря на то что связи с германием вообще несколько слабее, чем соответствующие связи с кремнием, ( CgHsbGeCOOH и ее производные более устойчивы по сравнению с их кремниевыми аналогами и, для того чтобы вызвать элиминирование окиси углерода, требуется более высокая температура. [24]
Оттого аналогов органических соединений можно ждать скорее всего для кремния, бора и серы, чем для каких-нибудь других простых тел. Кремниевые аналоги уже стали известны, борные должно ждать. [25]
Результаты большого числа исследований [58] указывают на отсутствие заметной ионизации трифенилхлорсилана в таких растворителях, как ацетонитрил, пиридин, смесь пиридина с нитробензолом, нитробензола с трехбромистым алюминием ( которая вызывает сильную ионизацию трифенилхлорметана) и жидкий сернистый ангидрид. Кроме того, кремниевый аналог кристаллического фиолетового не ионизирован в пиридине или в смеси нитробензола с трехбромистым алюминием. Далее, трифенилхлоргерман также не ионизирован в ацетонитриле, а трифенилхлорстаннан - в пиридине; два последних хлорида были исследованы только в указанных растворителях. Авторы использовали кондуктометрический метод и отмечают, что величины удельной электропроводности хлоридов кремния, германия и олова могут, по крайней мере частично, объясняться присутствием примесей в растворителях или в самих хлоридах. [26]
При образовании триметилкарбониевого иона ( СН3) 3С из изобутана [43] потенциал составляет 267 8 ккал / моль, а теплота образования ( СН3) 3С равна 184 ккал / моль. Теплота образования газообразного изобутана и его кремниевого аналога при 25, как сообщалось, составляет - 31 5 и - 60 ккал / моль соответственно. Последняя величина с учетом несколько меньшей величины АР иона ( CH3) 3Si дает в результате величину стандартной теплоты образования силикониевого иона, которая на 46 ккал / моль меньше стандартной теплоты образования карбониевого иона. Однако с точки зрения соотношений между структурой молекул, их реакционной способностью и механизмами реакций, в которых эти молекулы участвуют, наиболее важна разница в потенциалах образования этих двух ионов. [27]
Более строго карбен и нитрен обозначают соответственно: СН2 и: NU. Их производные называются в соответствии с заместителями. Кремниевый аналог карбена - стилен, германиевый - гермгтеп. [28]
Более строго карбен и нитрен обозначают соответственно: : СН2 и: МН. Их производные называются в соответствии с заместителями. Кремниевый аналог карбена - силилен, германиевый - гермилен. [29]
Более строго карбен и нитрен обозначают соответственно: : СН2 и: NH. Их производные называются в соответствии с заместителями. Кремниевый аналог карвена - силилен, германиевый - гермилен. [30]