Роданида - железо
Cтраница 3
В последнем случае пробу анализируемого вещества смешивают в фарфоровом тигле с серой и содой, прокаливают, охлаждают, растворяют сплав в разбавленной соляной кислоте и отдувают сероводород. При добавлении раствора хлорида железа ( III) появляется характерная для роданида железа красная окраска. [31]
Щелочь, связывая эту кислоту, сдвигает равновесие в сторону образования изо-формы. При действии хлорного железа натриевая соль нитрометана CH2NOONa переходит в комплексную железную соль, интенсивно окрашенную и, подобно роданиду железа ( III) ( см. опыт 53), растворимую в эфире. Эта реакция, характерная для первичных и вторичных нитросоединений, предложена в 1895 г. М. И. Коноваловым и детально изучена С. С. Наметкиным; классические работы этих ученых были положены в основу современных методов синтеза и использования нитропроизводных предельных углеводородов и циклопара-финов. [32]
В раствор приливают 20 мл 25 % - ного раствора роданида аммония, при этом раствор приобретает темно-красный цвет от наличия в нем роданида железа. [33]
 |
Прибор для. [34] |
Смешивают 10 мкл раствора, содержащего по 10 мкг указанных катионов, с 30 мкл 7 М раствора роданида аммония. Жидкость помещают в маленькую пробирку ( диаметром 6 - 8 мм, длиной 50 - 75 мм) и взбалтывают с несколькими каплями диэтилового эфира, извлекающего роданиды железа, кобальта и цинка. [35]
Поясним это на примере хорошо известных реакций обнаружения ионов железа ( III), открываемых при помощи K4 [ Fe ( CN) 6 ] и NH4SCN, с которыми Fe реагирует с образованием соответственно темно-синего осадка берлинской лазури и кроваво-красного роданида железа. При несоблюдении этого условия Fe уже в нейтральной среде, а в щелочной среде в особенности, образует красно-бурый осадок Fe ( OH) 3; наличие свободной щелочи не только ведет к образованию осадка гидроокиси железа, но и к разложению берлинской лазури и роданида железа. Поэтому результаты открытия ионов железа оказываются ненадежными. [36]
Поясним это на примере хорошо известных реакций обнаружения ионов железа ( III), открываемых при помощи K4 [ Fe ( CN) el и NH4SCN, с которыми Ре) - ионы реагируют с образованием соответственно темно-синего осадка берлинской лазури и кроваво-красного роданида железа. При несоблюдении этого условия Ре - ионы уже в нейтральной среде, а в щелочной среде в особенности, образуют красно-бурый осадок Fe ( OH) 3; наличие свободной щелочи не только ведет к образованию осадка гидроокиси железа, но и к разложению берлинской лазури и роданида железа. Поэтому результаты открытия ионов железа оказываются ненадежными. [37]
Почему исчезает окраска, присущая роданиду железа. [38]
 |
Маскирование мешающих ионов переводом в другую степень окисления при определении некоторых ионов. [39] |
В некоторых случаях используют различие в экстракционных свойствах ионов. Например, при определении иона Fe ( CN) - - в присутствии SCN - при помощи рез реакцию ведут в присутствии эфирного слоя. При этом окрашенный в красный цвет роданид железа экстрагируется и переходит в эфирный слой, а водный раствор окрашивается в синий цвет гексацианоферратом железа. Определению ванадия с перекисью водорода мешает СгО -, образующий яркоокрашенную надхро-мовую кислоту. Если проводить реакцию в присутствии эфира, то надхромовая кислота экстрагируется эфиром, окрашивая его в синий цвет, а водный слой окрашивается в красный цвет надванадиевой кислотой. В некоторых случаях для маскирования используют другие реакции. [40]
Обнаружению Fe3 в виде роданидного комплекса мешают катионы СО2, Cu2, B13, образующие с избытком ионов NCS - устойчивые окрашенные комплексные ионы: [ Co ( NCS) 4p - - синий, [ Cu ( NCS) 3 ] - - желто-бурый и [ Bi ( NCS) 4 ] - - желтый. При недостатке роданид-иона образуется осадок Cu ( NCS) 2 черного цвета. Наибольшие трудности создают роданидные комплексы кобальта и меди, которые подобно роданиду железа извлекаются амиловым спиртом. [41]
Для окисления Fe ( II) в Fe ( III) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта: пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные комплексные соединения, чем роданиды железа: фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом: кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан ( III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [42]
Для окисления Fe ( II) в Fe ( III) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта: пероксидисульфат аммония, лерманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные комплексные соединения, чем роданиды железа: фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом: кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан ( III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [43]
NGS) s - Убедиться в том, что в соляной и разбавленной серной кислоте образуются ионы двухвалентного; а в азотной кислоте и концентрированной серной кислоте - ионы трехвалентного железа. Наблюдения за появлением окраски следует производить быстро, так как через-некоторое время ( 1 - 2 мин) в кислой среде роданид железа разложится. [44]
Разработан новый [35] спектрофотометрический метод определения следовых концентраций перхлората в хлорате калия. Сначала перхлорат в виде ионного ассоциата с катионом тетрабу-тилфосфония экстрагируют о-дихлорбензолом. Затем экстракт встряхивают с водным раствором, содержащим роданидный комплекс железа, в результате чего в органической фазе оказывается ионный ассоциат тетрабутилфосфония и роданида железа ( III), светопоглощение которого измеряют при 510 нм. Метод применим для определения до 0 003 % перхлората в хлорате натрия. [45]
Страницы: 1 2 3 4