Cтраница 4
Сухой остаток дважды обрабатывают 3 - 5 мл концентрированной соляной кислоты с последующим выпариванием досуха. Остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте, прибавляют 0 3 г роданида калия или аммония и далее вводят 0 5 - 2 г фторида натрия до исчезновения окрашивания от роданида железа. Если при этом раствор приобретает буроватый цвет, не исчезающий при дальнейшем прибавлении небольших количеств фторида натрия, что указывает на присутствие меди, то вводят несколько кристаллов сульфита натрия. Раствор теперь должен иметь розовую окраску от ионов кобальта. Интенсивностью этой окраски руководствуются при выборе аликвотной части раствора. [46]
Таким образом определяют, например, ионы кобальта роданид-ным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реагента используют раствор фтор-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего можно полностью устранить, поскольку комплекс железа с маскирующим реагентом ( фтор-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта. [47]
При окислительно-восстановительных процессах индикатором в некоторых случаях может служить окислитель, изменяющий цвет в процессе реакции, например KMnO4, J2 - Применяются специфические индикаторы, например крахмал, адсорбирующий иод, что сопровождается появлением ярко-синей окраски. Можно в титруемый раствор вводить также специфические индикаторы, позволяющие установить точку конца титрования при окислительно-восстановительных процессах. Например, при титровании солей железа ( III) сильным восстановителем ( Т1С13) в качестве индикатора применяют KCNS или NH4CNS, образующие с ионами железа ( III) в кислой среде роданид железа Fe ( CNS) 3 красного цвета. В точке конца титрования раствор становится бесцветным. Часто применяют специальные окислительно-восстановительные индикаторы, которые подобно индикаторам метода нейтрализации применяются для ряда окислительно-восстановительных методов, например, в перманганатометрии, иодометрии, броматометрии, цериметрии, а не только специально для одного какого-либо метода, как крахмал. [48]
В три пробирки налить по 5 капель 2 н растворов кислот: в первую - соляной, во вторую - серной, н третью - азотной. Убедиться в том, что в соляной и разбавленной серной кислоте образуются ионы двухвалентного, а в азотной кислоте и концентрированной серной кислоте - ионы трехвалентного железа. Наблюдения за появлением окраски следует производить быстро, так как через некоторое время ( 1 - 2 мин) в кислой среде роданид железа разложится. [49]
Прибавляют 5 мл бидистиллированной воды и для удаления следов хлорной кислоты выпаривают досуха. К сухому-остатку прибавляют 5 мл 22 % - ной НС1 и для перевода солей в хлориды выпаривают досуха. Остаток растворяют при нагревании в И мл 22 % - ной НС1, переносят небольшим количеством воды в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 15 мл 4 % - ного раствора фторида натрия ( для связывания в комплекс железа, алюминия и титана) и 5 мл 20 % - ного раствора нитрата натрия ( для предотвращения восстановления молибдена до более низких степеней валентности, чем Мо 5), доводят водой до метки и хорошо перемешивают. Содержимое колбы переносят в делительную или капельную воронку емкостью 100 мл, стенки колбы смывают 2 - 3 мл воды, которые выливают туда же. Прибавляют 4 мл 20 % - ного раствора роданида калия ( для образования молибден-роданидного комплекса), перемешивают, прибавляют 3 - 4 мл 10 % - но-го раствора SnCb, перемешивают и после полного исчезновения буровато-красной окраски от роданида железа ( Fe 3 переходит в Fe 2) приливают 20 мл нормального бутилового спирта, предварительно промытого водой и насыщенного хлоридом олова и для извлечения молибден-роданидного комплекса энергично 1 мин встряхивают. Дают жидкостям расслоиться, сливают нижний водный слой, оставляя около 1 мл вместе с экстрактом. Экстракт может вновь приобрести розовый тон из-за частичного окисления железа в присутствии кислорода воздуха, а поэтому его необходимо далее промыть раствором олова. Для этого в воронку с экстрактом приливают 20 мл свежеприготовленного раствора SnClj ( 2 мл 10 % - ного SnCl2 18 мл воды), хорошо встряхивают и после полного исчезновения розового оттенка водную фазу сливают, а органический экстракт переносят в кювету ФЭК-Н с просматриваемым слоем 30 мм, Прибавляют туда же 1 мл этилового спирта для освобождения от мелких капелек воды и 1 - 2 капли раствора олова и осторожно перемешивают тонкой стеклянной палочкой. После того как экстракт станет совершенно прозрачным и не будет иметь розового оттенка, его колориметрируют с синим светофильтром ( 453 нм) против нормального бутилового спирта, не обработанного водой и оловом. [50]