Комплексная роданида
Cтраница 2
 |
Кристаллы со - цветных шестиугольников, трапеций, ро-единения никотина с зеток ( 408. [16] |
Реактив образует кристаллический осадок также с бруцином. Комплексные роданиды кобальта, никеля и кадмия также образуют кристаллические осадки с водными растворами никотина. [17]
Комплексные роданиды получены для всех платиновых металлов и золота ( кроме оомия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов Щелочных металлов. Поскольку СЫ5 - - ион - восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [18]
Эта смесь извлекает из водного раствора при встряхивании комплексное соединение кобальта; юсле отстаивания образуется над водой кольцо синего цвета, 5ще лучше применять для открытия иона Со2 насыщенный рас-гвор роданида калия в ацетоне; последний хорошо смешивается; водой, и в присутствии кобальта весь раствор окрашивается з интенсивно синий цвет. Трехвалентное железо мешает реакции, гак как образует комплексные роданиды темнокрасного цвета. [19]
Комплексные ( роданиды получены для всех платиновых металлов и золота ( кроме осмия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов Щелочных металлов. Поскольку СЫ5 - - - ион - восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [20]
Однако изменение интенсивности окраски при концентрации роданида 5 - 6 % настолько незначительно, что можно проводить анализ без затруднений при этой концентрации, если одно и то же количество роданида добавлять к анализируемому и стандартному растворам. Из элементов, мешающих определению Со, необходимо назвать желе-зо ( Ш), медь, хром, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие труднорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на которые расходуется реагент. Окраску, обусловленную присутствием железа ( Ш) и меди ( П), можно разрушить, добавляя хлорид олова ( П) к слабокислому раствору, если только железа и меди не слишком много. Так как железо окисляется кислородом воздуха, указанным способом трудно устранить помехи, связанные с присутствием более нескольких десятых миллиграмма Fe в 5 - 10 мл раствора. [21]
Калиевые, натриевые, аммониевые и ртутные соли роданидов золота ( III) плохо растворимы в воде. При разбавлении растворов комплексные роданиды золота ( III) гидролизуются, образуя гексароданиды. В растворах также происходит частичное разложение соединений с выделением комплексного роданида золота ( I) и роданида щелочного металла. [22]
Смесь изоамилового спирта с этиловым эфиром экстрагирует комплексное соединение кобальта, в результате растворитель окрашивается в синий цвет. Присутствие никеля в больших количествах не мешает этой реакции. Наличие же в растворе ионов железа Fe3, образующих с CNS - комплексные роданиды яркокрас-ного цвета, также хорошо извлекаемые из водных растворов вышеназванными растворителями, мешает проведению основной реакции. Таким образом NaF и NH4F играют в данном случае роль маскирующих реагентов. Комплексные роданиды железа разрушаются также фосфорной кислотой и солями щавелевой, винной и лимонной кислот. [23]
Смесь изоамилового спирта с этиловым эфиром экстрагирует комплексное соединение кобальта, в результате растворитель окрашивается в синий цвет. Присутствие никеля в больших количествах не мешает этой реакции. Наличие же в растворе ионов железа Fe3, образующих с CNS - комплексные роданиды ярко-красного цвета, также хорошо извлекаемые из водных растворов названными растворителями, мешает проведению основной реакции. [24]
Особенно четко различие в частотах v ( CN) выявляется при сопоставлении концевых и мостиковых структур одних и тех же металлов. Для иллюстрации в табл. 5 приведены некоторые примеры. Поскольку Со, Ni и Си свойственны координационные числа 4 - 6, можно не сомневаться, что в простых родакидах Co ( SCN) 2, Ni ( SCN) 2 - H2O, Cu ( SCN) 2 все или, по-крайней мере, часть роданогрупп являются мостиковыми. Соответственно частоты v ( CN) в этих роданидах лежат значительно выше, чем в комплексных роданидах тех же металлов. [25]
Смесь изоамилового спирта с этиловым эфиром экстрагирует комплексное соединение кобальта, в результате растворитель окрашивается в синий цвет. Присутствие никеля в больших количествах не мешает этой реакции. Наличие же в растворе ионов железа Fe3, образующих с CNS - комплексные роданиды яркокрас-ного цвета, также хорошо извлекаемые из водных растворов вышеназванными растворителями, мешает проведению основной реакции. Таким образом NaF и NH4F играют в данном случае роль маскирующих реагентов. Комплексные роданиды железа разрушаются также фосфорной кислотой и солями щавелевой, винной и лимонной кислот. [26]
Органические соединения, образованные ионной парой, могут быть растворимы как в бескислородных, так и в кислородсодержащих растворителях. Растворимость может сильно изменяться при переходе от одного растворителя к другому. Так, например, хлорантимонат родамина Б растворим в хлороформе, бензоле, толуоле, амиловом спирте и изопропиловом эфире, но практически нерастворим в четыреххлористом углероде и этиловом эфире. Хлорид бихинолина меди ( 1) растворим в высших спиртах, но не в хлороформе. Перренат и перманганат тетрафениларсония растворяются в хлороформе. Железо ( Ш) роданид трифенилметиларсония ( и другие комплексные роданиды) растворимы в дихлорбензоле. [27]
Страницы: 1 2