Cтраница 2
О роданировании было уже упомянуто на стр. [16]
При роданировании свободным роданом процесс обычно ведут в сухих гидрофобных растворителях при сравнительно низкой температуре. Присутствие в реакционной среде даже небольших количеств влаги значительно снижает выход продуктов ро-данирования. [17]
При роданировании солями роданистоводородной кислоты и галоидами реакцию, как правило, ведут при сравнительно низкой температуре, прибавляя к смеси роданируемого соединения с солью роданистоводородной кислоты галоид. При низкой температуре ведут роданирование и хлорамидами. Роданирование различных соединений роданистой медью, наоборот, чаще проводят при повышенной температуре. В качестве растворителей для таких реакций роданирования в большинстве случаев применяют уксусную кислоту или метиловый спирт. [18]
При роданировании фенолов родангруппа обычно вступает в пара-положение к гидроксилу, и только если пара-положение занято, образуются орто-роданфенолы. [19]
При роданировании аминофенолов установлено, что ориентирующее влияние аминогруппы сильнее, чем гидроксила или алк-оксигруппы. [20]
При роданировании ароматических аминов родангруппа направляется в пара-положение к аминогруппе, если же пара-положение занято, то родангруппа становится в орто-положение к аминогруппе. [21]
Обычно для роданирования применяют не роданистую медь, а роданистый аммоний, калий или натрий в смеси с сернокислой или хлорной медью. [22]
Диродан для роданирования органических соединений обычно применяется в тех случаях, когда использование других способов введения родангруппы по каким-либо причинам затруднено. Чаще всего роданирование органических соединений проводят не дироданом, а роданом в момент его выделения или непрочно связанным роданом. [23]
Идентификация продуктов роданирования не представляет трудностей. Перегруппировка арилтиоцианатов в изотиоцианаты ArN C S при нагревании протекает с трудом, а алкилтиоцианаты перегруппировываются только при нагревании до высокой температуры. [24]
В реакцию роданирования вступают фенолы, ароматические амины, конденсированные ароматические углеводороды ( например, антрацен), некоторые гетероциклы и С - Н - кислотные соединения. Тио - - цианатная группа вступает преимущественно в пара-положение, я если оно занято, то в орго-положение. [25]
К реакциям роданирования в известной мере могут быть отнесены реакции сульфенилгалогенидов с солями синильной и роданистоводородной кислот, приводящие к получению в первом случае роданидов, а во втором-сульфенилроданидов. [26]
Условия проведения роданирования по диазометоду ясны из приводимых ниже примеров получения роданбензола, нитроро-данбензола и нитрородантолуола. [27]
Хороший метод роданирования различных классов органических соединений разработан Лихошерстовым с сотрудниками. Для роданирования этим методом применяют соль роданистоводород-ной кислоты и хлорамиды. Роданирование в данном случае, по-видимому, протекает в результате реакции роданамидсв с органическими веществами. [28]
Значительно чаще ведут роданирование органических соединений роданом в момент выделения. Этот метод более удобен, чем роданирование роданом. [29]
Средой для реакции роданирования чаще всего служат метиловый спирт, а также минеральные и органические кислоты. [30]