Ройтер

Cтраница 3

Зависимость логарифма скорости полного окисления пропилена от теплоты адсорбции кислорода на окис-ных катализаторах. [31]

Однако и более поздние исследования подтверждают возможность использования принципа энергетического соответствия для количественного прогнозирования относительной активности катализаторов в однотипной серии для таких реакций, как гидрирование и окисление, что изложено в монографии [7] и ряде публикаций, особенно Ройтера, его сотрудников и учеников. [32]

Пятиокись ванадия обменивает свой кислород с кислородом газовой фазы при температуре выше 450, а каталитическое окисление протекает в этой же температурной области. Ройтер, Стукановская и Великовская [204] сопоставили скорости изотопного обмена кислорода и каталитического окисления сернистого газа. [33]

Для согласования экспериментальных результатов, полученных Батистом и др. [50] и Рейтером [49], очевидно, следует допустить, что скорость обмена между О - ( пов. Ройтер отвергает такое объяснение в своей статье, но в то время ему не были известны данные, которые полностью исключают возможность для адсорбированных парамагнитной и двухатомной форм кислорода принимать участие в окислении пропилена или бутилена на молибдате висмута или в окислении ароматических альдегидов на V2O5 или ванадате олова. [34]

Связь между [ величинами Ч а и о. [35]

Однако со времен классических работ Рогинского и Еловича по окислению окиси углерода на двуокиси марганца известно, что наряду со взаимодействием реагирующих молекул на поверхности имеет место побочный процесс взаимодействия СО с кислородом решетки. Ройтер с сотрудниками доказали, что предположение об окислительно-восстановительном механизме с участием объемного кислорода окисла неправильно. [36]

Принципиальная схема реак - для перемешивания газа и от-тора с диафрагмой. бора проб н & анализ CQ за. [37]

В большинстве работ коэффициент диффузии в порах вычисляется приближенно. Ройтером с сотрудниками [233, 234] был предложен метод, позволяющий экспериментально определить коэффициент диффузии и вычислить скорости процесса без искажения их явлениями переноса. [38]

Применимость теории замедленного разряда к процессам ионизации металлов подтверждается опытом. Исследования Ройтера, Юза, Полуяна и Копыла [62, 63] показали, что в процессе анодного растворения железа наиболее медленной является ионизация металла. [39]

Второй аргумент, выдвигаемый против двухстадийной модели, также не является решающим. Результаты Ройтера ясно показывают, что в исследованных им окислах ( Д ПО2) СиО и V2O5) объемный кислород заметно не участвует в каталитическом окислении; они, однако, не исключают возможности участия в реакции части поверхностного кислорода. [40]

Третья группа авторов, включающая Твигга [11], Оржеховского, Мак Кормака [12] и Темкина [13], предполагает, что в обоих параллельных реакционных путях адсорбированный кислород является одноатомным. Го-лодец и Ройтер [14] считают, что исключительная способность серебра катализировать образование окиси этилена может быть легко объяснена на основе термодинамических свойств Ag2O без предположения об участии двухатомного адсорбированного кислорода. Их точка зрения отличается от точки зрения Марголис [1], Воге и Адамса [2], ссылающихся на многочисленные работы, в которых наличие двухатомного адсорбированного кислорода считается главной причиной высокой селективности серебра в этой реакции. [41]

При переходе во внутренне-диффузионную область наблюдаемая скорость процесса снижается вследствие участия в катализе лишь небольшой доли внутренней поверхности и подстраивания скорости реакции к скорости переноса в порах. Как указывает Ройтер [652], с повышением порядка реакции влияние внутренне-диффузионных факторов возрастает. Однако чем больше порядок реакции, тем резче снижается ее скорость в ходе процесса [385], поэтому становится более вероятным выход из диффузионной области при больших степенях превращения, как и при торможении продуктом реакции. [42]

На основании опыта по определению остаточного летального эффекта смеси бис - ( - хлорфенил) трифт6рметилкарбинола с ДДТ Тахори сделал заключение, что этот карбинол перспективен не менее, чем лучшие синергисты из числа ранее исследованных. Однако определив нокдаун-эффект, Ройтер и Ашер [219] пришли к выводу, что смесь этого карбинола или соответствующего ему трихлорметилкарбинола с ДДТ не представляет интереса для борьбы с мухами. [43]

Во всех случаях, кроме реактора Ройтера, следует определять точку перехода реакции в диффузионную область. [44]

Результаты выполненных работ в общем хорошо согласуются и подтверждают предположение, что изменение энергии активного комплекса реакций окисления можно приближенно оценить по изменению энергии связи кислорода на поверхности катализаторов. В ряде опубликованных работ, а также в докладах Ройтера ( 35) и Клисурского ( 36) делались попытки использовать для оценки энергии связи на поверхности окисных катализаторов теплоты образования окислов. Последующие исследования, результаты которых приведены в докладе Поповского, Сазонова и докладчика ( 33), показали, однако, что энергия связи кислорода на поверхности может существенно отличаться от теплоты образования окислов. Более того, нет даже качественного соответствия в изменении этих величин в ряду окислов. Корреляция между теп-лотами образования окислов и каталитическими свойствами не может поэтому служить основой предвидения каталитической активности. [45]

Страницы: 1 2 3 4