Cтраница 2
Одним из возможных путей обменной реакции между двумя веществами, имеющими одинаковое строение, но отличающимися наличием в них ионов с разными зарядами, является переход электронов от одного вещества к другому. Например, обмен между Fe и Fe или Fe ( CN) - и Fe ( CN) - - - будет происходить путем перехода одного электрона, обмен между Т1 и Tl4 1 1 путем перехода двух электронов. В этой же таблице указаны значения констант скорости для бимолекулярных реакций и опытные значения энергии активации. Дополнительные сведения относительно некоторых реакций, включенных в таблицу, кратко рассмотрены ниже. [16]
В случае азида бария должны удовлетворяться два условия: F-центры должны быть подвижными и образование их должно происходить с постоянной скоростью. Для того чтобы получить экспериментальную зависимость, найденную Уишин, необходимо, чтобы четыре Т 1-центра приняли участие в образовании активно растущего ядра, энергия образования которого равна ЗЕ. В настоящее время мы не располагаем экспериментальными доказательствами существования / - центров в азиде бария, отсутствуют также прямые доказательства подвижности анионных вакансий в нем. В то же время Томас и Томпкинс [36] приводят значения электропроводности, которые слишком малы для требуемой подвижности. Эти исследователи предполагают, что две соседние азидные группы подвергаются электронному возбуждению в результате взаимодействия с колебаниями решетки и далее вступают в бимолекулярную реакцию, в результате которой образуется азот. Для того чтобы не было превышено опытное значение энергии активации процесса образования ядер ( 74 ккал-молъ 1), необходимо, чтобы каждый азид-ион возбуждался по отдельности таким образом, чтобы возбуждение первого из них определяло скорость процесса в целом, иначе говоря, продолжительность существования иона, возбужденного первым, должна быть неопределенно большой. [17]