Cтраница 4
Выражение (3.83) является следствием того факта, что равновесие вакансий вблизи данного атома устанавливается в результате случайного движения последних. Большую часть времени в окрестности меченого атома вакансии отсутствуют, однако хаотическое движение приводит к тому, что одна из них, начиная блуждание у источника, иногда попадает в эту окрестность. Пока вакансия находится в окрестности меченого атома, она может вызвать ряд его скачков. Под равновесным значением концентрации вакансий в узле будем понимать величину, равную средней доле времени, в течение которого вакансия и меченый атом занимают соседние позиции. [46]
Экспериментальные исследования Н. А. Матвеевой Р03 ] позволяют считать, что основную роль в процессе разделения играет различие потенциалов ионизации, а не атомных весов. Это подтверждается отсутствием разделения при низком процентном содержании трудноионизуемого компонента в смеси. Зависимость степени разделения от концентрации легкоионизуемого компонента нельзя объяснить с точки зрения импульсной теории и легко объясняется ионной теорией переноса. Степень достигнутого разделения увеличивается с увеличением тока и длины разрядной трубки. Степень разделения также увеличивается с ростом давления и времени разделения, но при некотором давлении и в определенный момент времени достигается насыщение. Это происходит, когда диффузия, возникающая благодаря градиенту концентрации, уравновешивает перенос газа за счет движения ионов: поэтому равновесное значение концентраций у электродов устанавливается не сразу. [47]
В рассматриваемом случае наибольший интерес представляет влияние расхода ингибитора q на динамику массообмена капли с газом. На рис. 21.3 показано изменение со временем хи. Увеличение расхода ингибитора приводит к более сильному влиянию стесненности на процесс массообмена и, как следствие этого, к менее интенсивному испарению метанола. Изменение q влияет также на установившийся размер капель. Этот размер с ростом q увеличивается, так как каждая капля отдает газу меньше метанола. Но поскольку число капель данного радиуса с ростом q увеличивается, то суммарное количество метанола, перешедшее в газовую фазу, возрастает. В итоге это приводит к увеличению мольной концентрации метанола и уменьшению концентрации паров воды в газе. В результате уменьшается температура гидратообразования. Теплообмен капель с окружающим их газом слабо влияет на характерное время установления равновесия в системе и соответствующие равновесные значения концентрации воды и метанола в жидкой и газовой фазах. Результаты представлены на рис. 21.3 и 21.4 штриховыми линиями. [48]