Роль - акцептор - электрон
Cтраница 4
 |
Принцип фермент-субстратного контакта.| Фермент-субстратный комплекс ( пептидаза. [46] |
Многие ферменты содержат в молекуле катионы двух - или трехвалентных металлов, которые связаны с функциональными группами в виде хелатных комплексов. Наличие ионов металлов в молекуле некоторых ферментов дает основание предполагать, что координационный комплекс функциональных групп с атомами металла обусловливает необходимую конфигурацию молекулы фермента и субстрата. Известно, например, что ион кальция способен агрегировать молекулы белка и, в частности, обусловливает активность а-амилазы. Ионы металла выступают в роли акцептора электронов, а донорами в этом процессе являются атомы азота, кислорода, серы. [47]
Интересно сравнить эффективности N - и S-связанных изомеров в реакции окисления Fe2; оказалось, что эффективность изомера в присутствии азота возрастает почти в 40 раз. Важную роль играет также электронная проводимость многоатомной мостиковой связи, так как если в системе существует удобный путь, связанный с наличием сопряженных связей, то может иметь место взаимодействие лигандов на расстоянии. При этом ослабляется взаимное отталкивание между окислителем и восстановителем. ЗначительнугсГроль играет также фактическая способность мостиковой связи выступать в роли акцептора электронов. В целом проблему можно рассматривать как проблему туннельного перехода через энергетический барьер с использованием мостиковой связи и как проблему прохождения электронов через низшие незанятые молекулярные орбитали мостиковой связи. Эти две модели не являются совершенно независимыми друг от друга. Время пребывания электрона в области мостиковой связи может оказаться значительным с химической точки зрения. [48]
Однако вместо этого нитрит может восстанавливаться до аммиака путем ассимиляционной нитритредукщш с последующим выделением NH в среду. Восстановление нитрита до аммиака не позволяет клетке получать энергию. Речь идет скорее о процессе брожения, в котором нитрит играет роль экзогенного акцептора электронов. Таким образом, восстановление нитрита все же дает известное преимущество: при сбраживании глюкозы часть атомов водорода расходуется на восстановление нитрита, в результате чего образуется больше ацетата ( см. стр. [49]
На этих заводах почти во всех случаях экстрагируют нитраты, причем найдено, что экстрагируются лучше всего те соединения, которые в растворе образуют недиссоциированные молекулы или нитратные комплексы. Органические растворители, которые экстрагируют нитраты, все содержат кислород. В число их входят спирты, альдегиды, кетоны, сложные и простые эфиры. Сольватация веществ происходит благодаря электроно-донорным свойствам растворителя, причем центральный атом металла играет роль акцептора электронов. Могут образовываться смешанные сольваты. [50]
Оказалось, что адсорбция воздуха ведет к значительному обратимому уменьшению люминесценции. При этом влажный воздух в отношении гасящего действия оказывается более эффективным. Гашение инфракрасной люминесценции закиси меди при контакте с водой и некоторыми электролитами, наблюдавшееся в работе [43], связывается с адсорбцией ионов водорода, которые выступают в этом случае в роли акцепторов электронов. [51]
Поскольку адсорбция носит главным образом ионный характер, значение рН должно быть достаточно высоким, чтобы вызвать заметную ионизацию силанольных групп и способствовать адсорбции монослоя красителя. Уникальный органический основной краситель, который действует в качестве индикатора на группы SiOH в присутствии других органических веществ, содержащих гидроксильные группы, на поверхности бумаги, описывался в гл. Лейкоос-нование, рассматриваемое ниже, претерпевает структурные изменения в процессе адсорбции на поверхностных группах SiOH, и его окраска изменяется из бесцветной в голубую. Этого не происходит в присутствии воды или спиртов, которым оказывается предпочтение при образовании водородных связей с группами SiOH. Кроме того, такое вещество остается бесцветным в присутствии хлороформа, атом водорода которого играет роль акцептора электронов. Когда краситель вводится в контакт с кремнеземом в тетрахлориде углерода, то образуется голубое окрашивание. Если же образец смачивается спиртом или водой, то голубой цвет исчезает. Окрашивание появляется вторично при испарении растворителя. [52]
Страницы: 1 2 3 4