Cтраница 4
Относительная роль реакции гибели и передачи цепи меняется не только при изменении химического состава или природы каталитических систем, но и при изменении температурной области полимеризации в одной и той же системе [ 62, с. Это находит отражение в величинах АЕ, которые изменяются при полимеризации изобутилена ( как и ряда других мономеров) в весьма широких пределах, охватывая также и отрицательные значения. В частности, низкотемпературной ветви кривой Аррениуса ( от 85 до 175 К), характеризующей полимеризацию изобутилена под действием АЮз в СН3С1, отвечает АЕ - 0 84 кДж / моль, причем степень полимеризации Р в этих условиях не зависит от концентрации мономера. С повышением температуры Р становится чувствительной к концентрации мономера, а АЕ - 15 1 кДж / моль [268], что обусловлено протеканием и других, помимо передачи цепи на мономер, реакций ограничения роста цепи. Алке-ны обычно не влияют на молекулярную массу, но уменьшают выход полиизо-бутилена, являясь ядами. Алкилгалогениды снижают молекулярную массу, не влияя на выход полимера, что характерно для агентов-передатчиков материальной цепи. Многие соединения проявляют в большей или меньшей степени оба эффекта, например ( 3-алкены. Чистые яды ( пропилен, бутен-1, пен-тен-1 и т.п.) и чистые передатчики цепи попадают на горизонтальную и вертикальную оси соответственно. Как видно, достаточно эффективными передатчиками цепи являются трег-бутилхлорид и грег-бутилбромид. [46]
![]() |
Кривые усилие Р - удлинение L сырого геля до ( / и после ( 2 старения латекса. [47] |
Относительная роль указанных факторов - структурного и коллоидно-химического - в ухудшении технологических свойств поли-хлоропреновых латексов при их старении зависит, конечно, от рецептуры и условий полимеризации и, кроме того, от температуры, при которой осуществляется старение. Так, сопоставление данных, приведенных в работе [32], с данными работ [35, 36] позволяет сделать заключение об относительно большей роли коллоидно-химического фактора при старении наирита Л-7 по сравнению с наи-ритом Л-4. [48]
Относительная роль гомогенной реакции зависит от соотношения объема газа и поверхности катализатора и от соотношения констант скоростей. [49]
Относительная роль полярных факторов и специфических взаимодействий в радикальных жидкофазных реакциях определяется строением активированного комплекса. Так, основными факторами, ответственными за стабильность феноксильных радикалов, являются делокализация неспаренного электрона по системе л-связей фенильного кольца и заместителей и сильное пространственное экранирование атома, несущего большую часть заряда неспаренного электрона. [50]
Относительная роль парной конверсии растет при увеличении энергии перехода. Например, 0 - 0-переход в ядре кислорода 8О16 в основном идет за счет парной конверсии. [51]
![]() |
Энергетические профили реакций с разными типами переходных состояний и различными соотношениями энергий донорно-акцепторных взаимодействий и локализации аддендов. [52] |
Относительная роль донорно-акцепторных взаимодействий и энергий локализации аддендов зависит от положения переходного состояния на координате реакции. [53]
Относительная роль переходных процессов в кристалле зависит от типа кристалла и температуры. Так, в кристаллах с примесями люминесценция происходит из состояний примесей. [54]
Относительная роль внешней массопередачи в размывании хроматографических полос возрастает с увеличением сорбируемое веществ. Изучено влияние на массопередачу температуры колонки, вязкости жидкой фазы, степени покрытия поверхности носителя и пористости частиц носителя. Ряд подобных результатов получен и в указанных выше работах зарубежных ученых. [55]
Относительная роль отдельных факторов в комплексе, определяющем общий уровень численности и тенденции к ее изменениям, меняется в зависимости от условий местности и состояния популяции в разные сезоны и годы. Применение методов многофакторного анализа позволяет оценить эту роль в различных вариантах экосистем в разные годы. Многолетние данные по динамике популяций рыжей полевки в Карелии, например, показывают, что успешность перези-мовывания и интенсивность весеннего размножения в первую очередь связаны с демографической структурой популяции осенью; размножение и уровень численности в течение репродуктивного сезона определяются в основном внутрипопуляционными факторами, а в остальное время года - внешними воздействиями. [56]
Относительная роль парной конверсии растет при увеличении энергии перехода. Например, 0 - 0-переход в ядре кислорода 8О16 в основном идет за счет парной конверсии. [57]