Cтраница 1
Протокатеховый альдегид при гидрировании э присутствии палладия на сернокислом барии легко присоединяет 2 молекулы водорода и дает гомопирокатехин. [1]
Протокатеховый альдегид образует окрашенные соединения с трехвалентным железом, а также с ванадатом и трехвалентным церием. [2]
Протокатеховый альдегид можно получить яе только из пирокатехина, но и из - пипероиала ( гелиотропина), цена которого ниже цены ванилина. [3]
Протокатеховый альдегид ( 3 4-диоксибензальдегид) получается синтетическим путем из пирокатехина, методом Реймера-Тимана или Гат-термана. Большое значение имеют эфиры этого вещества. [4]
После экспериментальной проверки обоих путей П. П. Шо-рыгиным было высказано мнение о нецелесообразности синтеза гелиотропина по первой схеме, через протокатеховый альдегид. Несмотря на то что В. Н. Елисеевой и Т. А. Девицкой [210] удалось повысить выход гелиотропина, получаемого через протокатеховый альде гид, более перспективным является второй путь синтеза, основанный на метилировании пирокатехина и последующем введении альдегидной группы в метилендиоксибензол. Тщательно разработаны различные варианты осуществления этих процессов. [5]
О других ароматических оксисоединениях известно, что они дают следующие окраски при реакции с метальдегидом в серной кислоте: фенол-зеленоватую окраску различных тонов; орсин - от желтой до красноватой; гидрохинон и оксигидрохинон-желтую; гваякол-красную; вератрол-красную; а - и [ В-нафтолы - желтую; 1 3-диоксинафталин-желтую; 2 7-диоксинафталин - оранжево-красную; протокатеховый альдегид, 2-окси - З - метокси-бензальдегид, ванилин, вератровый альдегид, пиперонал-желтую; 2 3 4-триоксибензальдегид-от желтой до красновато-желтой. [6]
Фиолетовую окраску дают: фенол, резорцин, л-оксибензальдегид, о-ок-сибензальдегид, а-нафтол, салициловый альдегид, салициловая кислота; сине-фиолетовую окраску дает: 1 2-ксиленол - З; синюю окраску дают: о-кре-зол, ж-крезол, / г-крезол, 1 3-ксиленол - 4, гидрохинон, флороглюцин, 2 5-диокси-бензойная кислота, триоксибензойная кислота, оксинафтойная кислота; зеленую окраску дают: пирокатехин, гомопирокатехин, протокатеховый альдегид, гидрокофейная кислота, р-нафтол; сине-зеленую окраску дают: окси-гидрохинон, 3 4-диоксибензойная кислота, 1 2-оксинафтойная кислота; красную окраску дают: нитросалициловая кислота, о-оксиизофталевая кислота. [7]
Метилирование четвертичными аммониевыми основаниями является лучшим методом и для метилирования фенолальдегидов, которые чрезвычайно плохо метилируются другими путями. По методу академика В. М. Родионова ванилин и протокатеховый альдегид превращаются в вератровый альдегид с выходами 86 и 58 % соответственно, салициловый альдегид метилируется с 88-проц. [8]
Этот метод применяется и в промышленности. В результате гидролиза пипероналя разбавленными кислотами образуются протокатеховый альдегид и формальдегид. Пиперональ имеет запах гелиотропа; он применяется в парфюмерии. [9]
Фенольные кислоты из белой пихты при сплавлении со щелочью давали флороглюцин, пирокатехин и протокатеховую кислоту. При окислении с нитробензолом и щелочью фенольные кислоты давали ванилин, 5-формилванилин, 5-карбоксиванилин, n - оксибензальдегид и протокатеховый альдегид. После окисления окисью меди и щелочью они дали ванилин, 5-карбоксиванилин, n - оксибензальдегид ванилиновую, / г-оксибензойную и ва-нилоилмуравьиную кислоты, а также некоторые неидентифицированные соединения. [10]
Недавно было найдено, что лубяные волокна коры дугласовой пихты при окислении нитробензолом и щелочью образуют, кроме ванилина, протокатеховый альдегид ( стр. [11]
Недавно было найдено, что лубяные волокна коры дугласовсй пихты при окислении нитробензолом и щелочью образуют, кроме ванилина, протокатеховый альдегид ( стр. [12]
В реакцию было взято 50 7 г метил-дг-толуолсульфоната диметиланилина, 3 5 г металлического натрия в 250 мл метилового спирта и 10 г про-токатехового альдегида. Сравнительно меньший выход, полученный в этом опыте, может быть объяснен, по-видимому, большей окислительной способностью, которой обладает протокатеховый альдегид по сравнению с ванилином, а также тем, что для реакции были взяты меньшие количества исходных материалов. [13]
Особенно интересной деталью биосинтеза аннулолина ( 402) является переход метки из одной меченой исходной аминокислоты во фрагменты, образующиеся первоначально из второй аминокислоты; в то же время в биосинтезе колхицина ( см. разд. Очевидно, в биосинтезе капсаицина ( 404) участвуют я-кумариновая ( 400) и кофейная ( 401) кислоты, а также 4-гидрокси - З - метоксибензиламин ( ванилиламин) ( 403), который образуется из кофейной кислоты ( 401) через промежуточный протокатеховый альдегид ( 248), важный биосинтетический предшественник алкалоидов Amaryllidaceae ( см. разд. [14]
Принцип всех этих способов состоит во введении альдегидной группы или в ядро пирокатехина и последующем метилировании полученного таким образом протокатехового альдегида, или в ядро гваякола. Вместо того чтобы исходить из пирокатехина через протокатеховый альдегид, можно избрать путь из пи-перонала через протокатеховый альдегид. [15]