Cтраница 2
Все до сих пор упомянутые типы полициклических изохинолиновых алкалоидов синтезируются растениями через стадию бензилизохинолинов или их высших гомологов. Особняком в этом смысле стоят растения семейства Amaryllidaceae, к которому принадлежат, например, подснежники и нарциссы. У них исходными метаболитами для синтеза алкалоидов выступают тирамин и протокатеховый альдегид. Образующееся из них шиффово основание 6.340 может вступать в реакцию Пиктэ-Шпенглера, давая ари-лизохинолиновые алкалоиды, подобные кристостилину 6.341. Однако основной поток биосинтетических реакций направляется по другому руслу. Азо-метин 6.340 восстанавливается до алкалоида норбелладина 6.342, который далее служит прародителем всех других амариллисовых третичных азотистых оснований. Их циклические системы конструируются путем фенольного окислительного сочетания. При этом в зависимости от локализации вновь возникающих химических связей формируются три типа углеродно-азотистого скелета. [16]
Принцип всех этих способов состоит во введении альдегидной группы или в ядро пирокатехина и последующем метилировании полученного таким образом протокатехового альдегида, или в ядро гваякола. Вместо того чтобы исходить из пирокатехина через протокатеховый альдегид, можно избрать путь из пи-перонала через протокатеховый альдегид. [17]